化学反应的方向和限度.pptxVIP

第六章 化学反应的方向;判断化学反应是否能自发有何意义？;一、 化学反应的自发过程;（1）铁在潮湿的空气中锈蚀：;（2）锌置换硫酸铜溶液反应：;1、 焓和自发变化;有些吸热反应也能自发进行是。例如:;实践表明：ΔH0或ΔH0的一些反应是自发的。如： ;2、化学反应的熵变自发性;; 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S 单位：J?mol-1 ?K-1 。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 故: 熵的变化只与始态、终态有关，而???途径无关。;2 热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planch 和［美］G.N.Lewis等改进。;3 标准摩尔熵;（2）结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 ; （4）体系的温度、压力：物质在高温时的熵 值大于低温时的熵值。气态物质的熵值随着 压力的增大而减小。;标准摩尔熵的计算：;解：;三 化学反应的吉布斯自由能变——热 化学反应方向的判据;;2. 化学反应方向的判断;例2：计算反应：2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)在298K时的;解： 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔG0f/（kJ.mol-1） 86.57 0 51.30 =2×51.30 kJ.mol-1-(2 × 86.57+0) kJ.mol-1  = -70.54 kJ.mol-1;b);例1：在标准状态下，已知298K时下列反应： NO(g,10.1kPa)+O2(g,20.2kPa）→ 2NO2(g,10.1kPa) 试计算此反应的 值，并判断在题意条件下反应自发进行的方向。;解：;;解： CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) ΔG0f/（kJ.mol-1） -1128.8 -604.0 -394.36 ΔHθf/（kJ.mol-1） -1206.9 -635.1 -393.51 S0298.15/( J.mol-1.K-1) 92.9 39.75 213.64 ? ΔGθ298.15=[(-604.0)+(-394.36)-(-1128.8)] kJ.mol-1 =130.44 kJ.mol-1 ΔHθ298.15=[(-635.09)+(-393.50)-(-1206.92)] kJ.mol-1 =178.33 kJ.mol-1 ΔS0298.15=[(39.75+213.64)-92.9] J.mol-1.K-1 = 160.5 J.mol-1.K-1;由于ΔHθ298.150、ΔS0298.150、ΔGθ298.150，故反应在常温下不能自发，只有在高温下才能自发。 （2）为了使反应能自发，则有：ΔG θ 0，因为ΔH θ 、ΔS θ随温度变化较小，可用298K的数值。 于是， ΔG0T=ΔH0T-TΔS0T=ΔH0298-TΔS0298 0 即： ;(2)任意态下摩尔吉布斯自由能变（ΔGT ）的计算和反应方向的判断：;;;例题：P194 例6.12 6.13 6.14; 1、通过计算说明下列反应： 2CuO(s) Cu2O(s) + 1/2O2(g) (1)在常温（298.15 K) 标准态下能否自发进行? (2)在700 K时、标准态下能否自发进行？;本章重点;（1）、标准吉布斯自由能变（ΔGT ）的计算;热力学第二定律 ;;