现代仪器分析复习题 刘约权.docVIP

、绪论 分析化学由仪器分析和化学分析组成。化学分析主要测定含量大于1%的常量组分；现代仪器分析具有准确、灵敏、快速、自动化程度高的特点，常测定含量很低的微、痕量组分。 仪器分析方法分为光分析法、电化学分析法、分离分析法、其他分析法。 主要评价指标有：精密度、准确度、选择性、标准曲线、灵敏度、检出限。 标准曲线的线性范围越宽，式样测定的浓度适用性越强。 检出限以浓度表示时称作相对检出限；以质量表示时称作绝对检出限。 检出限D=3So/b So为空白信号的标准偏差；b为灵敏度即标准曲线的斜率。 采样的原则：要有代表性；采样的步骤：采集、综合、抽取；采集方法：随即取样与代表性取样结合的方式；样品的制备：粉碎、混匀、缩分（四分法）。 提取的效果取决于溶剂的选择和提取的方法。 溶剂选择的原则：对待测组分有最大的溶解度而对杂质有最小的溶解度。 消解法有干法和湿法。湿法主要采用：压力密封消解法、微波加热消解法。 样品纯化主要采用色谱法、化学法和萃取法。 1、光谱及光谱法是如何分类的？ ⑴产生光谱的物质类型不同:原子光谱、分子光谱、固体光谱；⑵光谱的性质和形状：线光谱、带光谱、连续光谱；⑶产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸收光谱、散射光谱。 原子光谱与发射光谱，吸收光谱与发射光谱有什么不同 5、原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁波辐射，经过光谱依所得到的一条条分立的线状光谱。 6、分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。 7、吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。 8、发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放出所吸收的能量，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。 、分离分析法导论 茨维特的实验首次提出了色谱的概念. 色谱法是一种分离方法。 3、色谱法：色谱法是以物质在两相(流动相和固定相)中分配比的差异而进行分离和分析的方法。主要有:气相色谱法和液相色谱法 它的特点是：有两相，一是固定相，一是流动相，两相作相向运动。 色谱法分离原理：当流动相中所携带的混合物流过固定相时，就会和固定相发生作用(力的作用)。由于混合物中各组分在性质和结构上有差异，与固定相发生作用的大小也有差异。因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 色谱法的分类：按流动相状态的不同，可分为气相色谱法 (GC)、液相色谱法 (LC)、超临界流体色谱 (SFC)。按固定相使用的形式可分为：柱色谱：将固定相装在色谱柱内；纸色谱：用滤纸做固定相或固定相载体的色谱；薄层色谱：固定相均匀涂在玻璃板或塑料板上。 将色谱法用于分析中，则称为色谱分析。 色谱分析是一种分离、分析法。 气相色谱法适合分离分析易汽化（在- 190℃-500℃范围内有0.2-10mmHg的蒸气压的）稳定、不易分解、不易反应的样品，特别适合用于同系物、同分异构体的分离。 气相色谱法：适用范围：沸点在500度以下；在操作条件下，热稳定性良好的物质，原则上均可采取气相色谱法。 固定液的选择：根据相似相容原理。 气相色谱检测器类型：浓度型：热导检测器、电子捕获器 质量型：氢火焰离子化检测器、火焰光度。检测器操作条件的选择：载气及其流速的选择；柱温的选择；载体和固定液含量的选择；进样条件的选择。 液相色谱法液体为流动相，适合分离分析高沸点、热不稳定、离子型的样品。 峰底宽、半峰宽及标准偏差三者的关系为： W=4σ，Wh/2=2.354σ。 保留值：死时间(tM): 无保留组分出峰时间；保留时间(tR):；调整保留时间(t’R): ；死体积(VM): 保留体积(VR):；调整保留体积(V’R)： 分配平衡：分配系数K为容量因子，是衡量柱子对组分保留能力的重要参数。相比β是柱型及结构的重要特征。 研究理论的目的：解决色谱峰的分离问题。三个色谱基本理论问题：色谱热力学问题——发展高选择性色谱柱、色谱动力学问题——发展高效能色谱柱、分离条件的最优化问题——分离条件优化。 色谱动力学理论研究流出曲线展宽的本质及曲线形状变化的影响因素，包括塔板理论、速率理论。 速率理论又称作范第姆特方程，运用流体分子规律研究色谱过程中产生色谱峰扩展的因素。 H=A+B/u+Cu 常数：A涡流扩散项，B分子扩散系数，C传质阻力 保留值可作为色谱定性指标。 在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯度洗提。是改进液相色谱分离的重要手段。 塔板理论将色谱柱比作精馏塔，通过概率理论