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高吸水性树脂的结构与性能的关系 摘要 : 高吸水性树脂是具有三维空间网络结构的一种聚合物，其吸水的原理是 在水中时，聚合物的内外存在渗透压，使水能自发的进入聚合物，与聚合物 中的强亲水基团结合，形成稳定的溶胶，从而使该聚合物具有一定的吸水和 保水能力。 关键词 : 网络结构 强亲水基团 吸水 保水 1、高吸水性树脂的简介 高吸水性树脂又称为超强吸水剂 (Super Absorbent Polymer ，简称SAP)， 是一种含有羧基等强亲水性基团并具有一定交联度的水溶胀型高分子聚合物。 与传统吸水材料如海绵、纤维素、硅胶相比，它不溶于水，也不溶于有机溶 剂，却又有着奇特的吸水性能和保水能力，同时又具备高分子材料的优点。 高吸水性树脂的吸水量高，可达到自重的千倍以上 [1-3] ，而且保水性强，即使 在受热、加压条件下也不易失水，对光、热、酸碱的稳定性好，还具有良好 的生物降解性能。高吸水性树脂的开发与研究只有几十年的历史。 1966年， 美国农业部北部研究中心的 G. F. Fanta 等人制得了最早的高吸水性树脂，部 分水解的淀粉接枝丙烯腈共聚物。引起了各国研究者们的浓厚兴趣，此后高 吸水性树脂逐渐成为一个独立、新兴的科研领域。由于高吸水树脂其独特优 良的吸水性能使其也得到了广泛的应用，美国、日本、德国、法国等发达国 家一直走在前列，到上世纪 80年代已实现了工业化生产。我国是从上世纪 80 年代开始这方面的研究， 1982年中科院化学研究所的黄美玉等人在国内最先 合成出聚丙烯酸钠类高吸水性树脂，目前国内研究高吸水性树脂的专利和文 献报道层出不穷，但在工业化及应用研究方面与国外还有很大差距。 高吸水性树脂的分类可以分为淀粉系列、纤维素系列、合成树脂系列及 其它天然物及其衍生物系列。其中最常见的是淀粉系列。 2、高吸水性树脂的结构 绝大多数高吸水性树脂的主链或接枝侧链上含有羧基、羟基等强亲水性 官能团，这些亲水基团与是的亲和作用是其具吸水性的最主要内因。同时应 该指出的是，两种或多种单一组成的吸水性树脂混合并不能大幅度提高它们 的吸水能力，而是应该将不同单一基团的物质进行共聚，使每一个分子链上 具有不同的亲水基团 [4] 。从物理结构看，要实现其高吸水，树脂必须是一个 低交联度的三维网络，网络的骨架可以是淀粉、纤维素等天然高分子，也可 以是合成树脂（如聚丙烯酸钠类）。值得提出的是，部分结晶的直链亲水性 聚合物不需要交联，只要控制结晶度的大小就可以成为超强吸水剂 [4] 。从微 观结构看，高吸水性树脂的微观结构也因其合成体系不同而呈现出多样性： 如黄美玉等 [5] 研究的淀粉接枝丙烯酸呈海岛型结构， L.Sakata [6] 等研究的纤维 素接枝丙烯酰胺呈蜂窝型结构，而部分水解的聚丙烯酰胺树脂则呈粒状结构 等。 日本的吉武敏彦认为 [7] ，高吸水性树脂是具有像 ABS塑料那样的岛屿型微 相分离结构，在聚乙烯醇—丙烯酸盐嵌段共聚物中，丙烯酸盐就像无数的小 岛分布在聚乙烯醇的大海中。对于淀粉—聚丙烯酸盐接枝聚合物来说，聚丙 烯酸盐是岛，而淀粉是海，淀粉使聚丙烯酸盐不溶于水而本身吸水作用不大。 3、高吸水性树脂的吸水理论 3.1 结构理论 高吸水树脂是一种三维网络结构，不溶于水而大量吸水膨胀形成高含水 凝胶，它吸水既有物理吸附， 又有化学吸附， 可神奇的吸收成百上千倍的水， 它具备这种吸水性和保水性的特性，其分子中必须含有强吸水性基团和一定 的网络结构，即具有移动的交联度。实验表明：吸水基团极性越强，含量越 多，吸水率越高，保水性也越好。而交联度需要适中，交联度过低则保水性 差，尤其在外界有压力时水很容易脱去。 从网络结构方面来看，高吸水性树脂是轻度交联的空间网络结构，是由 化学交联和高分子链间的相互缠绕等物理交联构成的。因此，当它吸水时， 可以看成是一种高分子电解质组成的离子网络和水的构成物。