第六章化学反应的方向和限度.pptVIP

第六章 化学反应的方向 化学反应的自发过程 影响化学反应方向的因素 化学反应方向的判据 判断化学反应是否能自发有何意义？ 如： H2O(l) H2(g) + O2(g) ? 能否从理论上判断一个具体的化学反应是否为自发反应呢？影响反应自发的因素有哪些？ 一、 化学反应的自发过程 自然界中普遍存在自发过程： 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发过程。 即：在一定条件下不需要外界 作功，一经引发就能自动进行的过程。 （1）铁在潮湿的空气中锈蚀： 对化学反应来说，也存在着自发进行的反应。 （2）锌置换硫酸铜溶液反应： Zn(s)+Cu2+(aq) → Zn2+(aq)+Cu(s) 1、 焓和自发变化 许多放热反应反应能够自发进行。例如： H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) 最低能量原理 1878年，法M.Berthelot和丹J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使体系放出最多的能量。 二、影响化学反应方向的因素 有些吸热反应也能自发进行是。例如: NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) H2O(l) H2O(g) 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 实践表明：ΔH0或ΔH0的一些反应是自发的。如： 3Fe(s)+2O2(g) Fe3O4(s)；ΔH0298.15= -118kJ/mol Ag2O(s) 2Ag(s ) +1/2O2(g)；ΔH0298.15= 31kJ/mol 因此用焓变作为化学反应自发性的普遍判据是不准确、不全面的。体系混乱度和温度改变也是许多化学反应自发进行的推动力。 2、化学反应的熵变自发性 例如：下两个自发反应： NH4Cl(s) NH4+(aq)+Cl-(aq) Ag2O(s) 2Ag(s ) +1/2O2(g) 由上式知：自然界中物理和化学过程一般都是朝着混乱度增大的方向进行。 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S 单位：J?mol-1 ?K-1 。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 故: 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 1、 熵 2 热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planch 和［美］G.N.Lewis等改进。 规定：纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零 S0（完整晶体，0K）=0 3 标准摩尔熵 △S = ST - S 0 = ST ST---规定熵（绝对熵） 在某温度T和标准压力下，1mol某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。简称标准摩尔熵。其符号为 ： Smθ 纯物质完整有序晶体温度变化 0K ?TK 单位为： （2）结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 标准摩尔熵的一些规律 （1）同一物质，298.15K时 （4）体系的温度、压力：物质在高温时的熵 值大于低温时的熵值。气态物质的熵值随着 压力的增大而减小。 （3）相对分子质量相近，分子结构复杂的，其 大。 标准摩尔熵的计算： 例：试计算以下反应在298.15K时的标准熵变（S0298.15），并判断该反应的熵值是增加还是减小。 对于一般的反应：aA+bB → cC+dD， ΔST0=[ cST0(C)+ dST0(D)]-[ aST0(A)+ bST0(B)] 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 解： 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) S0298.15/( J.mol-1.K-1) 248.1 205.03 256.7 ΔS0298.15=(2*256.7 J.mol-1.K