同济大学分析化学环境生物版5配位滴定.pptxVIP

第3章 配位（络合）滴定法套路：平衡、滴定曲线（突跃）、指示剂、 滴定条件、应用3.1 概述3.1.1 配位滴定法配位滴定法:基于配位反应的滴定分析,常用于测定金属离子滴定剂 :有机配位剂,特别是其中的氨羧配位剂氨羧配位剂氨氮和羧氧配位原子,配位能力强如EDTA、EGTA、EDTP等3.1 概述3.1.2 EDTA的基本性质名称：1乙二胺四乙酸(EDTA酸，记作H4Y)EDTA： 0.2 g/L二钠盐：111 g/L结构盐： 较大溶解度易形成双偶极离子 四元弱酸；可获得两质子，当成六元酸常用Na2H2Y?2H2O，即EDTA二钠盐Chelate1Chelating agent1dtEa3.1 概述3.1.2 EDTA的基本性质Ethylenediaminetetraacetic acid3.1 概述3.1.3 EDTA配和物的特点特点:形成多个多元环,配合物稳定性高1∶1配位，六个配基的原因，计算也方便无色金属离子形成的配合物仍无色，有色金属离子的配合物颜色更深特点: 稳定，1:1，颜色加深络合滴定络合平衡M+Y=MY 稳定常数(绝对)：理想状态、无副反应存在剩下的最主要的副反应酸效应哪个副反应是最严重的？3.2 配位平衡3.2.1 各种效应主反应MY副反应可忽略！M副反应配位效应羟基效应Y副反应酸效应[Y4-]↓MY不稳定MY稳定↑[Y4-]↑3.2 为什么要控制pH3.2.2 酸效应EDTA是多元酸：7种可能型体 1这就是EDTA酸效应！可能导致配位反应不完全！Y4-是有效形式配位pH值↑pH值↓1.EDTA（H4Y，六元酸H6Y2+）〔Y〕总＝〔Y’〕＝〔 H6Y2+ 〕＋〔 H5Y+ 〕＋ 〔 H4Y〕＋ 〔 H3Y－ 〕＋〔 H2Y2－ 〕＋ 〔 HY3－ 〕＋ 〔 Y4－ 〕2. 酸效应系数：1.0 18.01 12.0 0.013.2 为什么要控制pH3.2.2 酸效应αY(H)公式吃相好难看，程序运算很简单αY(H)查表查图，更直接！pH3.2 为什么要控制pH3.2.2 酸效应酸效应曲线考虑酸效应时的条件稳定常数稳定常数：酸效应系数:3.2 为什么要控制pH3.2.2 酸效应M + Y = MY是pH的函数pH小时，降低很多多！3.2 pH的影响其他效应3.2.4 pH的控制 pH值对滴定的综合影响 1c?K MY’ ≥ 106 由此算出最低pHmin警告：低于此pH,反应不完全！1查图查表OK！13.2 pH的影响其他效应3.2.4 pH的控制 那么pH是不是越大越好？pH太大，羟基效应抢M，K’又降了！羟基效应下：pHmax，又称水解pHnOH- + Mn+ = M(OH) n↓pH不是越高越好！3.2 pH的影响其他效应3.2.4 pH的控制 pH*pHpH水解理论且必要实际控制pH：视副反应情况实际控制pH的方法：缓冲溶液3.2 pH的影响其他效应3.2.4 pH的控制 为什么要控制pH? Why？Why？不控制不得了！越滴pH越低！1 酸效应使 反应不完全2 指示剂有机弱酸碱 色变，扰乱ep判断配位滴定缓冲溶液少不了！3.3 滴定原理及指示剂3.3.1 滴定曲线 仿pH=-log[H+]的定义，在金属离子滴定中 pM=-log[Mn+] 类似酸碱滴定曲线滴定剂EDTA从99.9%(缺半滴)到100.1%(过半滴)pM突跃P58 CaY计算结果pM=2.0 0%pM=5.3 99.9%pM=6.5 100.0%pM=7.7 100.1%3.3 滴定原理及指示剂3.3.1 滴定曲线 滴定曲线关键4点未开始: 0%缺半滴: 99.9%sp: 100.0%过半滴: 100.1%仅考虑pM区间也1lgK’ 13.3 滴定原理及指示剂3.3.1 滴定曲线 影响因素：条件稳定常数突跃pM区间与lgK’比例关系突跃pM区间pH但pH很高时羟基效应起作用， 反而3.3 滴定原理及指示剂3.3.1 滴定曲线 酸效应影响,因此影响突跃酸效应与羟基效应综合仅考虑酸效应Max突跃Al3+之例 pM 1单位cM 10倍 因为突跃起点P58条件pH=13.0时不同浓度Ca时的滴定曲线3.3 滴定原理及指示剂3.3.1 滴定曲线 体系浓度也影响突跃突跃区间作用sp原理附近M + =MInInMY+InY + = MY + MInIn3.3 滴定原理及指示剂3.3.2 指示剂 是络合剂，也是多元弱酸/碱1 金属指示剂原理变色确定epY(2)　MIn有一定的稳定性,但3.