溶胶凝胶法乔英杰.pptxVIP

溶胶－凝胶合成;目 录;溶胶凝胶发展历程;溶胶－凝胶法的发展历程;溶胶－凝胶基本概念;溶胶－凝胶法的基本概念; 溶胶凝胶合成中常用的醇盐;溶胶－凝胶法的基本概念;溶胶－凝胶法：就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。;溶胶-凝胶法的基本过程;金属醇盐 溶剂（甲醇、乙醇等） 水 催化剂（酸或碱）;溶胶-凝胶法的优点;（1）由于溶胶－凝胶法中所用的原料首先被分散到溶剂中 而形成低粘度的溶液，因此，就可以在很短的时间内获得分 子水平的均匀性，在形成凝胶时，反应物之间很可能是在分 子水平上被均匀地混合。 ;溶胶-凝胶法的缺点;（1）目前所使用的原料价格比较昂贵，有些原料为有机 物，对健康有害； ;溶胶－凝胶的基本原理;溶胶-凝胶过程 ;金属醇盐水解反应：M(OR)n + xH2O → M(OH)x(OR)n-x + xR-OH ;溶胶的缩聚反应;正硅酸乙酯的水解-缩聚反应：;凝胶化过程 ;;1. 干燥中的关键技术： 防止开裂（块状或薄膜） （1）湿凝胶内包裹着大量的溶剂和水，干燥过程往往伴随着大量的体积收缩，因而容易引起开裂。 （2）导致凝胶收缩、开裂的应力：充填于凝胶骨架孔隙中的液体的表面张力所产生的毛细管力。 凝胶尺寸越厚越易开裂。在制备尺寸较大的块体材料应特别注意。 ;为什么在凝胶干燥过程中会产生体积收缩？;为什么凝胶干燥坯体会开裂？;;如何防止开裂？;超临界干燥法：;控制干燥的化学添加剂DCCA：;干凝胶的热处理 ;热处理的条件控制：;溶胶－凝胶合成工艺;1. 溶胶－凝胶合成生产工艺种类;不同溶胶－凝胶过程中凝胶的形成 ;;3. 影响溶胶-凝胶法的主要工艺参数 ;3. 溶胶-凝胶工艺参数 ;水解度的影响;催化剂的影响;如何解释在酸碱催化条件下的水解过程和结果：;按该机理，因为侵袭基团H3O+带正电荷，对具有较多一OR基团的单体 Si(OR)4-x.(OH)x有较大吸引力，所以，对于已经发生OH一取代的TEOS???子来说，其继续发生水解取代的可能性减小。 其结果便是水解产物以Si(OR)3OH居多，聚合反应以脱醇聚合为主。由于位阻效应，水解过程一般容易在硅氧链的末端进行，这样就通过不断聚合、水解形成了一条很大的线性硅氧链结构。随着链的伸展，链之间又不断交联，最后形成了线性交联的三维无规网络结构。;（2）在碱催化条件下，TEOS的水解属于亲核反应机理。 体系中的氢氧根离子首先进攻硅原子，使硅原子带负电性并导致其电子云向另一侧的一OR基团偏移，使该基团Si－OR键减弱并最终断裂，完成一OR基团被OH一基团的置换，其反应式为： ;考虑到被取代基的位阻效应和硅原子周围的电子云密度对水解反应的较大影响，硅原子周围的烷氧基团越少，OH基团的置换就越容易进行。 对于TEOS分子来讲，其第一个OH基置换速率较慢，而对已经发生一个OH一取代的TEOS分子来说，继续进行OH－置换的可能性大大增加。结果便是碱催化条件下TEOS的水解产物趋于形成单体硅酸溶液。 碱催化条件下的聚合反应将以脱水聚合为主。;碱催化条件下凝胶形成模型;反应温度的影响;络合剂的使用;溶胶－凝胶合成方法的适用范围; 溶胶－凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构，且每一维尺度均大于1mm的各种形状且无裂纹的产物。 ;;溶胶－凝胶制备的Al2O3-YAG纤维 ;4.复合材料;;6.薄膜及涂层材料;反应实例;溶胶－凝胶法应用（1）—气凝胶;溶胶－凝胶法应用（1）—气凝胶;气凝胶样品进行的表面形貌分析;;氧化锆涂层和基体的微观照片(a)镁合金基板；(b)氢氟酸处理的基板； (c)涂有氧化锆的涂层 (低倍数)；(d) 氧化锆的涂层(高倍数);应用实例（3）：溶胶-凝胶法制备激光防护玻璃;酞菁掺杂复合玻璃;纳米银掺杂复合玻璃;作业：