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5.2 气相色谱分离理论
一、气固及气液色谱分离原理
二、塔板理论及柱效能指标
三、速率理论
四、色谱柱的总分离效能指标——分离度;一、气固及气液色谱分离原理;气-固色谱的分离原理:
基于不同的组分在固体吸附剂上吸附能力的差别实现组分的分离。
;2.气液色谱分离原理;二、塔板理论及柱效能指标;塔板理论假定:
色谱柱内存在许多塔板,塔板之间是不连续;
组分在各塔板内两相间的分配瞬间达到平衡,达到一次平衡所需柱长为理论塔板高度H ;各组分经过反复多次的分配平衡之后,??到分离的目的;
通过计算理论塔板数和理论塔板高度来评价色谱柱的柱效能。; 在塔板理论中,组分在柱内每达成一次分配平衡所需要的柱长,称为理论塔板高度,用H表示。
在一定长度的色谱柱内,组分在两相之间分配达到平衡的总次数称为理论塔板数,用n表示。
当柱长为L时, H与n的关系为:;色谱柱的理论塔板数n的计算公式为:;2.柱效能指标;应注意:;三、速率理论
1956年荷兰学者van Deemter(范第姆特)等在研究气液色谱时,提出了色谱过程动力学理论——速率理论。
速率理论仍把色谱柱比作精馏塔,认为理论塔板高度H愈小,柱效能愈高,并以范第姆特方程的形式表述出来。;涡流扩散项(A项);分子扩散项( B/μ 项); 由上式可知,影响分子扩散项的因素包括:
(1)载气流速。
(2)色谱柱的形式。
(3)载气性质。
(4)柱温、柱压。; 气相传质阻力项是指组分分子从气相移动到固定液表面,以便在气液两相间进行质量传递时所受到的阻力。; 由上式可知,影响气相传质阻力项的因素包括:
(1)载气流速。
(2)填充物的粒度。
(3)载气性质。
(4)柱温、柱压。;液相传质阻力项(Clμ 项); 由上式可知,影响液相传质阻力项的因素包括:
(1)载气流速。
(2)液膜厚度。
(3) Dl 。
(4)柱温、柱压。;四、色谱柱的总分离效能指标——分离度; 分离度R 既反映了峰间距的大小,又反映了峰的宽窄,它全面衡量了色谱柱对难分离物质对的分离效能,故把分离度叫做色谱柱的总分离效能指标。
一般,当R 1时,表明相邻两峰有部分重叠,R =1时,分离程度可达98%,当R=1.5时,可以认为相邻两组分色谱峰已经完全分开。;2. R 与n、α、k之间的关系
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