化工热力学chapter2流体pvt关系.pptxVIP

Chapter 2流体 p-V-T 性质Volumetric Properties of FluidsWhy should we study the Volumetric Properties of Pure Fluids? 1、流体热力学性质(thermodynamic property), 如内能(Internal Energy)，焓(Enthalpy)，熵(Entropy)，Hemholtz能(Hemholtz Energy)和Gibbs能(Gibbs Energy)， 通常都是通过流体的 p-V-T 数据进行计算； 2、流体的计量(metering)，输送流体管道(pipeline)的管径计算，贮存流体容器(vessel)体积的计算，都需要流体的 p-V-T 关系。 Purposes:1. Descriptions of the Equation of State (EOS), which provide the foundation for quantitative description of real fluids; 2. Presenting generalized correlation, which allow the prediction of the pVT behavior of real fluids for which experimental dada are lacking. 2.1 纯流体的 pVT 行为 纯流体的 pV 相图(phase diagrams) (see Figure 2.2(b)) 告诉我们，任何一种处于平衡状态的纯的均相（homogeneous）流体，其温度、压力和摩尔体积（molar volume）或比容(specific volume)之间存在一种定量的函数关系： 这种函数关系式称为流体的状态方程(equation of state，简称EOS)。理论上可以从上述函数关系式中任意解出一个变量，如 求全微分Let： 体积膨胀系数（Volume expansivity ） 等温压缩系数（Isothermal compressibility） 对于液体，由于其具有不可压缩性，体积膨胀系数和等温压缩系数是温度和压力的弱函数（weak function），其数值可以从文献或工具书中查到。因此，在液体的温度和压力变化不大时，可以将体积膨胀系数和等温压缩系数当作常数，则 2.2 状态方程(EOS) 到目前为止，几乎所有的有实际应用价值的状态方程都是经验方程（empirical equations）。（So far there have been more than 500 empirical equations of state ）。每一个经验方程都有各自的实用范围（applicable range）。 经验状态方程分类： 尽管迄今为止有500多种经验状态方程，但可以将它们归纳成两大类：一类是立方型方程（Cubic Equations of State），另一类是维里方程（Virial Equations of State） 。 2.2.1 立方型状态方程 在实际应用中，经常需要一种状态方程，能同时计算气体（vapor）和液体(liquid)的 pVT 关系，该方程必须具有很宽的温度和压力的适用范围。立方型状态方程(Cubic EOS)是目前最简单的一种能同时描述气体和液体的 pVT 行为的状态方程。 van der Waals 状态方程 第一个具有实用价值的立方型状态方程是van der Waals EOS（proposed by J. D. van der Waals in 1873）：J. D. van der Waals, Dutch Physics who won the 1910 Nobel Prize for Physics.其中, a 和 b 是正的常数。 van der Waals EOS是对理想气体状态方程的修正(When a and b are zero, the ideal-gas equation of state is recovered)。 ? 立方型状态方程有3个体积根，其中2个根可能是复数。任何具有物理意义的体积根必须是正的实数，而且大于b。 van der Waals方程虽然精确度不高，无很大的实用价值，但是建立该方程的推理和方法对立方型状态方程的发展具有重大的意义。 Redlich-Kwong 状态方程（RK EOS, 1949） RK EOS的计算准确度比van der Waals方程有较大的提高，可以比较准确地用于非极性和弱极性化合物，但对于强极性及含有氢键的化合物仍会产生较大的偏差。为了进一步提高RK EOS的精度，扩大其使用