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XXXXX有限公司 冶炼厂污酸污水改造方案 XXXXX有限公司 二〇一六 年五月 1、项目实施背景 1.1冶炼厂污酸、污水处理项目概况 冶炼厂冶炼配套硫酸生产规模为420000t/a（以100%H2SO4计），用以处理底吹炉及转炉的烟气。制酸采用稀酸洗净化、两转两吸加活性焦吸附处理尾气工艺，产品为98%或93%工业硫酸。制酸系统排出污酸设计进入污酸处理站、全厂酸性废水进入污水处理站。 （1）污酸处理处理站 设计规模，360m3 污酸介质条件， 成份 H2SO4 Cu As F Fe Zn 含量（mg/l） 9% 174 3000 500～2000 557 602 污酸采用工艺：硫化+蒸发浓缩工艺，浓缩后的稀酸返回硫酸干吸系统。 （2）污水处理站 设计规模250m 酸性废水介质条件， 成份 H2SO4 As Cu 、Fe、Zn等重金属 含量（mg/l） 510 200 微量 污水采用工艺：石灰+铁盐法 1.2项目建设的必要性 冶炼厂硫酸车间污酸处理站实际生产中硫酸车间污酸产量达到500~600m3 1 原设计硫酸系统净化入口烟气中SO3浓度0.11%，实际生产达到0.25~0.3%，导致污酸产量大幅增加。 2 原设计每年生产阴极铜10.3万吨，实际产能达到12~12.5万吨，铜产能超出设计规模16.5~21%，相应烟气量增大，导致污酸产量也相应增大。 冶炼厂稀贵金属车间在设计时没有考虑污酸处理装置，实际生产中稀贵金属车间污酸产量80 m 因此，全厂污酸产量最大达到680m3/d。由于原污酸装置处理能力有限，现有系统已不能满足环保要求。目前，冶炼厂采用“纯碱+石灰中和 2 技术比较及选型 目前国内铜冶炼污酸处理方法主要有“石灰（石）中和”法、“硫化法+石灰（石）中和”法；含重金属酸性废水处理方法主要有“石灰中和”法、“石灰+铁盐”法 、“石灰+电化学法”以及“生物制剂或纳米铁药剂”法。 2.1 污酸污水处理技术简介 2.1.1 “石灰（石）中和”法： 当废酸中砷含量小于 500mg/l 时，宜采用石灰（石）中和法。中和剂可选择石灰石、消石灰或者电石渣等，其中石灰石更有利于控制出水 pH 值，在石膏段控制 pH 值小于 4，砷酸以游离态存在于废水中，只有少量的亚砷酸被中和沉淀吸附，从而可避免大量砷掺杂在石膏渣中。一般控制石灰（石）中和法后液 pH 值为 2时，滤液中的 F大部分以 CaF2 的形式固定下来。生成的石膏在浓缩、分离设备中进行沉降浓缩以及过滤分离，石膏滤液进入后续工段处理。 石灰（石）中和法发生的化学反应如下（石灰石做中和剂）： CaCO 3 +H 2 SO 4 +H 2 O = CaSO 4 ·2H 2 O↓+CO 2 ↑ CaCO 3 +2HF = CaF 2 ↓+H 2 O+CO 2 ↑ 2.1.2 “硫化法+石灰（石）中和”法 一般当砷含量超过 500mg/l 时，宜采用硫化法+石灰（石）中和法。即向废酸中投加硫化剂，与重金属离子反应生成难溶的金属硫化物沉淀。硫化渣中砷、铜等含量大大提高，在去除污酸中重金属的同时实现了重金属的资源化。硫化剂包括硫化钠、硫氢化钠、硫化亚铁等。 硫化法脱除重金属离子其主要的化学反应如下： As 2 O 3 +3H 2 O = 2H 3 AsO 3 Na 2 S+H 2 SO 4 = H 2 S↑+Na 2 SO 4 CuSO 4 +S2- = CuS↓+SO42- 2H 3 AsO 3 +3S2- = As2 S 3 ↓+6OH- 硫化后液中砷含量可达 100mg/L 以下，石膏后液中氟含量可达 30~150 mg/L。 2.2含重金属酸性废水处理方法 2.2.1“石灰中和”法 向废水中投加碱性物质，使重金属离子转化为金属氢氧化物沉淀去除，可用于去除铁、铜、锌、铅、镉、钴、砷等。常用的中和剂有石灰(Ca(OH) 2 )、石灰石(CaCO 3 )、电石渣、碳酸钠(Na 2 CO 3 )、氢氧化钠(NaOH)等，其中以石灰(Ca(OH) 2 )应用最广，它可同时起到中和与混凝的作用，其价格比较便宜，来源广，处理效果好，几乎可以使除汞之外的所有重金属离子共沉，且溶解的钙离子可以与砷酸根或亚砷酸根形成 Ca 3 (AsO 4 ) 2 ·xH 2 O、Ca 5 (AsO 4 ) 3 OH、Ca 4 （OH）2 (AsO 4 ) 2 ·4H 2 O、Ca(AsO 2 ) 2 和 Ca 2 As 2 O 5等沉淀物，所以铜冶炼含重金属酸性废水多选用石灰乳作中和剂。主要化学反应如下： H 2 SO 4 +Ca(OH) 2 = CaSO 4 ·2H 2 O↓ Ca(OH) 2 +CuSO 4 +2H 2 O = Cu(OH) 2 ↓+CaSO 4 ·2H 2 O↓ 2H 3 AsO 4 +3