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第二章:紫外吸收光谱法
一、选择
1. 频率(MHz)为 4.47×10 的辐射,其波长数值为
(1)670.7nm (2)670.7μ (3)670.7cm (4)670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了
(1)吸收峰的强度 (2)吸收峰的数目 (3)吸收峰的位置 (4)吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
(1)紫外光能量大 (2)波长短 (3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4. 化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
(1)σ→σ
*
(2)π→π
*
(3)n→σ
*
(4)n→π
*
π→π 跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 (1)水 (2)甲醇 (3)乙醇 (4)正己烷
下列化合物中,在近紫外区(200~400nm)无吸收的是
(1) (2) (3) (4)
7. 下列化合物,紫外吸收 λmax 值最大的是
(1) (2) (3) (4)
二、解答及解析题
1.
吸收光谱是怎样产生的?吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定?
紫外吸收光谱有哪些基本特征?
为什么紫外吸收光谱是带状光谱?
紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息?紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性?
5.
分子的价电子跃迁有哪些类型?哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?
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*
影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些?
有机化合物的紫外吸收带有几种类型?它们与分子结构有什么关系?
溶剂对紫外吸收光谱有什么影响?选择溶剂时应考虑哪些因素?
什么是发色基团?什么是助色基团?它们具有什么样结构或特征?
为什么助色基团取代基能使烯双键的 n→π 跃迁波长红移?而使羰基 n→π 跃迁波长蓝移?
为什么共轭双键分子中双键数目愈多其 π→π 跃迁吸收带波长愈长?请解释其因。
芳环化合物都有 B 吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B 吸收带的形状有明显 的差别,解释其原因。
pH 对某些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的 K 吸收带和 B 吸收带发生蓝移,而 苯酚在碱性介质中其 K 吸收带和 B 吸收带发生红移,为什么?羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么 变化?
某些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色,为什么?
六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之,并解释其原因。 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种?各有什么特点?
17. 摩尔吸光系数有什么物理意义?其值的大小与哪些因素有关?试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光 系数的数值范围。
如果化合物在紫外光区有 K 吸收带、B 吸收带和 R 吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带? 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成?它是怎样工作的?
计算波长为 250nm、400nm 的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以 eV 和 kJ·mol 为单位表示)。 计算具有 1.50eV 和 6.23eV 能量光束的波长及波数。
22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为 189nm 和 280nm,分别属 π→π 跃迁和 n→π 跃迁,
计算 π,n,π
*
轨道之间的能量差。
画出酮羰基的电子轨道(π,n,π )能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化? 请在图上画出变化情况。
化合物 A 在紫外区有两个吸收带,用 A 的乙醇溶液测得吸收带波长 λ1=256nm,λ2=305nm,而用 A 的己
烷溶液测得吸收带波长为 λ
1
=248nm、λ
2
=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生?A 属哪一类化合物?
2
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异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示 (a)在 λ=235nm 有强吸收,ε=1.20×10 ,(b) 在 λ>220nm 区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。
某化合物的紫外光谱有 B 吸收带,还有 λ=240nm,ε=13×10 及 λ=319nm,ε=50 两个吸收带,此化合 物中含有什么基团?有何电子跃迁?
1,2-二苯乙烯( )和肉桂酸( )这一类化合物, 在一定条件下可能出现不同的 K 吸收带,试证明其原因。
28.
乙酰丙酮
在极性溶剂中的吸收带 λ=277nm,ε=1.9×10
3
,而在非极性溶剂中的
吸收带 λ=269nm,ε=1.21×10 ,请解释两吸收带的归属及变化的原因。
29.
下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么
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