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若取K=300,则 ,则上式可简化为: 在氧气顶吹转炉炼钢初期,用统计方法分析脱磷过程得到的脱磷速率方程: 还原脱磷 要实现还原脱磷,必须加入比铝更强的脱氧剂,使钢液达到深度还原。通常加入Ca,Ba或CaC2等强还原剂。 3[Ca]+2[P]=3(Ca2+)+2(P3-) 3[Ba]+2[P]=3(Ba2+)+2(P3-) 3CaC2(s)+2[P]=3(Ca2+)+2(P3-)+6[C] 还原脱磷加入强还原剂的同时,还需加入CaF2,CaO等熔剂造渣。还原脱磷一般是在金属不宜用氧化脱磷的情况下才使用,如含铬高的不锈钢,采用氧化脱磷会引起铬的大量氧化。还原脱磷后的渣应立即去除,否则渣中的P3-又会重新氧化成PO43-而造成回磷。 第八节 钢液的脱氧 不管是哪种炼钢方法,都需要在熔池中供氧去除C、Si、Mn、P等杂质元素,氧化精炼结束后,钢液达到了一定成分和温度,其含量一般超过C-O平衡线。 如果钢水不进行脱氧,连铸坯就得不到正确的凝固组织结构。钢中氧含量高,还会产生皮下气泡、疏松等缺陷,并加剧硫的危害作用。而且还会生成过多的氧化物夹杂,降低钢的塑性、冲击韧性等力学性能。因此,必须除去钢中的过剩氧。 在出钢或浇铸过程中,加脱氧剂适当减少钢液含氧量的操作称之为脱氧。 顶吹转炉吹炼终点中碳和氧的关系 一、 脱氧的方式 按脱氧原理分:脱氧方法有三种,即沉淀脱氧法,扩散脱氧法和真空脱氧法。 沉淀脱氧法是指将脱氧剂加到钢液中,它直接与钢液中的氧反应生成稳定的氧化物,即直接脱氧。沉淀脱氧效率高,操作简单,成本低,对冶炼时间无影响,但沉淀脱氧的脱氧程度取决于脱氧剂能力和脱氧产物的排出条件。 扩散脱氧是根据氧分配定律建立起来,一般用于电炉还原期,或钢水炉外精炼。随着钢水中氧向炉渣中扩散,炉渣中(FeO)逐渐增多,为了使(FeO)保持在低水平,需在渣中加脱氧剂,还原渣中的(FeO),这样可以保证钢水中的氧不断向渣中扩散。扩散脱氧的产物存在于熔渣中,这样有利于提高钢水的洁净度,但扩散脱氧的速度慢,时间长,可以通过吹氩搅拌或钢渣混冲等方式加速脱氧进程。另外,进行扩散脱氧操作前,需换新渣,以防止回磷。 真空脱氧法:将钢包内钢水置于真空条件下,通过抽真空打破原有的碳氧平衡,促使碳与氧的反应,达到通过钢中碳去除氧的目的。此法的优点是脱氧比较彻底,脱氧产物为CO气体,不污染钢水,而且在排出CO气体的同时,还具有脱氢、脱氮的作用。 二、脱氧剂和脱氧能力 炼钢常用的脱氧元素有:Si、Mn、和Al。 硅:硅的脱氧生成物为SiO2或硅酸铁(FeO· SiO2)。硅脱氧反应为: 在[Si]2%, 值接近1,于是可得 炉渣碱度越高,SiO2的活度越小,残余氧量越低,硅的脱氧效果越好。各种牌号的Fe-Si是常用的脱氧剂。 锰:锰是弱脱氧剂,常用于沸腾钢脱氧,其脱氧产物并不是纯MnO,而是MnO与FeO的熔体。 实验测得上述反应的平衡常数为: 当金属含Mn增加时,与之平衡的脱氧产物中的 也是随之增大。当 增加到一定的浓度时,脱氧产物开始有固态的FeO-MnO出现。 铝:铝是强脱氧剂,常用于镇静钢的终脱氧,铝脱氧反应为: 复合脱氧剂:使用两种或多种脱氧元素制成的脱氧剂,如硅锰、硅钙、硅锰铝等.其优点: 1)可以提高脱氧元素的脱氧能力; 2)利于形成液态脱氧产物,便于分离与上浮; 3)利于提高易挥发元素的溶解度,减少元素的损失,提高脱氧元素的脱氧效率。 三、脱氧反应动力学 脱氧反应可分以下几个步骤: 1)脱氧剂加热熔化,溶解到钢水; 2)脱氧元素[Mn]和钢水中[O]反应生成脱氧产物,有时在渣,钢界面和渣中(O)反应生成; 3)脱氧产物上浮至渣中。 对于上述三个步骤对于脱氧过程来讲是交错进行,并不能截然分开,但如果具体到一个脱氧元素质点,则存在三个步骤。 首先固体脱氧剂加入到钢水中发生吸热熔化。熔化时间与脱氧剂熔化的吸热量和钢水的供热量有关。脱氧元素的熔解速度与扩散元素有关,扩散系数大,熔解速度快,出钢过程中钢水的搅动,能加速脱氧元素的熔解。 其次,在沉淀脱氧过程中,脱氧元素和钢水中氧反应生成脱氧产物,是一个在钢水中产生新相的过程,脱氧产物的生成在实际生产中并未遇到困难,因为钢水中有夹杂物,未熔脱氧剂吸附耐材等现成表面,而且脱氧剂能在局部达到饱和。 最后就是脱氧产物的聚合、长大和上浮。在炼钢温度下,脱氧产物为液态是其聚合长大的最基本条件。影响脱氧产物上浮速度的因素有:脱氧产物
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