分子结构和化学键的表示.ppt

三、离子极化对化合物性质的影响 （1）熔沸点 在NaCl ,MgCl2,AlCl3化合物中，极化力Al3+＞Mg2+＞Na +， NaCl是离子化合物，而AlCl3接近共价化合物，它们的熔点为801℃，714℃和192℃。 （3）颜色 AgI黄色，而Ag+和I-无色，与极化作用有关。 AgF , AgCl , AgBr , AgI的溶解度依次递减。这是由于F-、Cl-、Br-、I-半径依次增大，故变形性依次增大。 （2）溶解度 离子极化理论优、缺点 首先把一切化学结合视为正、负离子的结合，然后从离子的电荷、半径、电子构型出发，判断出正、负离子互相作用情况，并借此说明有关化合物的化学键型、晶体 类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性的变化等。是离子键理论的重要补充。 但离子化合物仅是化合物的一部分，故“离子极化学说”局限性较大。 以 HF 为例，F 的电负性相当大， r 相当小，电子对偏向F，而 H 几乎成了质子。这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时，产生一种特殊的分子间力 — 氢键，表示为： 一、氢键的形成 §7-7 氢 键 又如水分子之间的氢键: F － H · · · · F － H 1、具有与电负性大且 r 小的原子 ( F，O， N ) 相连的 H ； 2、在附近有电负性大，r 小的原 子 ( F，O，N ) 。 二、氢键的形成条件 由于 H 的体积小，1 个 H 只能形成一个氢键 ，所以具有饱和性。 三、氢键的特点 1、饱和性和方向性 由于 H 的两侧电负性极大的原子的负电排斥，使两个原子在 H 两侧呈直线排列，键角多为180。，所以具有方向性。除非其它外力有较大影响时，才改变方向。 氢键的强度介于化学键和分子间作用力之间，其大小和H两侧的原子半径和电负性大小有关，次序如下： 2、氢键的强度 F － H ···· F ＞O － H ····O ＞ N － H ···· F ＞N － H ····O ＞ N － H ···· N 上述氢键均在分子间形成。若H两侧的电负性大的原子属于同一分子，则为分子内氢键。 3、分子内氢键 分子间存在氢键时，大大地影响了分子间的结合力，故物质的熔点、沸点将升高。 CH3CH2OH存在分子间氢键，而分子量相同的H3C－O－CH3无分子间氢键 ，故前者的 b. p. 高 。 四、氢键对化合物性质的影响 形成分子内氢键时，势必削弱分子间氢键的形成。所以存在分子内氢键的化合物的沸点、熔点较低。 对硝基苯酚 邻硝基苯酚 作 业 4， 5， 7， 14， 15， 16 * * 7-4 价层电子对互斥理论(VSEPR) 1940 年美国N. V. Sidgwick和H. M. Powell提出了价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。 一、推断分子或离子空间构型的步骤 1、确定中心原子价层电子对数 价层电子对数=（中心原子价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷代数值）/2 确定配位原子提供电子数的方法：氢和卤素提供一个价电子，氧和硫原子提供的价电子为0。 2、根据中心原子价层电子对数，从下表中找相应的电子对排布，这种排布使电子对间的斥力最小 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体 3、把配位原子按相应的几何构型排布在中心原子周围，每一对电子连接一个配位原子，剩下未结合配位原子的是孤对电子。 二、判断分子结构的实例 例 7-1 利用价层电子对互斥理论判断 IF2-的几何构型。 解：中心原子I的价电子数为7（5s25p5），2个配位原子F各提供一个电子，所以 价层电子对数=[（7+2-（-1）]/2=5 有5对电子，所以电子对构型为三角双锥，其中2对为成键电子对，3对为孤对电子。可能的结构有三种： （3） （2） （1） 所以（1）是最稳定的结构，是直线型分子。 三角双锥中，电对夹角为90。和120。， 斥力大小：孤对-孤对＞孤对-键对＞ 键对-键对。夹角越小，斥力越大。 例 7-2 利用价层电子对互斥理论判断 I3-的几何构型。 解：以一个I为中