《金属腐蚀与保护》全套教学课件.ppt

* 金属腐蚀与保护 可以采取三种方法减缓腐蚀 1)把铁的电极电势降低至非腐蚀区,这就是阴极保护法 2)提高铁的电极电位使它进入钝化区 通上一定的电流使铁阳极极化,这就是所谓阳极保护法是在溶液中 加入阳极缓蚀剂或氧化剂等,使金属表面生成一层钝化膜。 3)适当提高溶液的pH值,在金属表面形成钝化膜。例如在pH=9.4 ~ 12.5的范围内,Fe可生成Fe(OH)2或 Fe (OH)3的钝化膜。要注意的是,当调整溶液的pH值时,碱性不能调得过强 * 金属腐蚀与保护 金属腐蚀图的局限性 E-pH图是以热力学数据为依据计算所得，只能适用于平衡体系，因而只能参考。 只能解决腐蚀趋势，不能解决腐蚀速度； 钝化区只表示产物为固态，不一定具有保护性； 实际溶液中可能存在其它离子，出现非平衡电位； 电极与溶液不一定达到平衡，电极附近离子浓度，pH不同 * 金属腐蚀与保护 7 混合电势理论 混合电势理论以下面的基本假说为基础： 任何电化学反应都能分为两个或更多的局部氧化反应和局部还原反应； 在电化学反应过程中，不可能有电荷的净积累。也就是说当一金属腐蚀时，氧化反应的总速率等于还原反应的总速率。 * 金属腐蚀与保护 混合电极腐蚀极化图 * 金属腐蚀与保护 例如锌在盐酸中的腐蚀，金属表面同时发生两个电化学反应，即 反应1由左向右进行氧化过程，速率i1a;由右向左进行还原过程，速率为i1c。在平衡时i1a = i1c=i10。交换电流与材料种类表面状态、温度等因素有关。 * 金属腐蚀与保护 同样，反应2由左向右进行氧化过程，速率i2a;由右向左进行还原过程，速率为i2c。当正逆反映速率相等时，建立起动态平衡，在平衡时i2a = i2c=i02。 该腐蚀系统与两个腐蚀电位不同的电极组成的短路电池相似， * 金属腐蚀与保护 腐蚀系统中，两个反应不可能维持原来的平衡。 平衡电位较低的反应1主要按阳极过程进行，反应2主要按阴极过程进行。结果造成金属溶解，并放出氢气。 金属溶解速率 氢析出速率 * 金属腐蚀与保护 5 金属的钝化 钝化现象 钝化原因 钝化方法 * 金属腐蚀与保护 钝化现象 一些金属或合金在一定条件下失去化学活性的现象称为钝化 如在浓硝酸中浸泡过的钢铁，在浓硝酸、稀硝酸中的腐蚀速度显著下降。 铝的电极电位很低(-1.94V)，与K，Na类似，但是不会溶于水。 钝化后金属处于比较稳定的状态，耐蚀性提高。 * 金属腐蚀与保护 钝化现象 钝化后，金属的电极电位明显提高，朝贵金属的方向移动。 如Fe: –0.5~0.2V升高到0.5~1.0V Cr: – 0.6~ – 0.4V升高到0.8~1.0V * 金属腐蚀与保护 钝化原因 钝化的原因还没有完整的理论，主要有两种观点： 成相膜理论：认为钝化状态是由于金属表面生成致密、覆盖性能良好的保护膜。 吸附理论：认为金属表面形成单分子层吸附膜，改变双电层的结构，阻止阳极过程。 * 金属腐蚀与保护 成相膜理论 薄膜理论是较为广泛被接受的理论，有大量实验事实根据。 金属表面形成独立的相（成相膜）。 成相膜把金属表面和溶液机械的隔离开，降低金属溶解速度 * 金属腐蚀与保护 吸附理论 在金属表面或部分表面形成氧或含氧离子的吸附层。 改变了金属与溶液间的双电层结构，使电极电位朝正方移动。 金属表面本身的反应能力降低 有试验事实根据：金属钝化时需要的电量只够单原子层吸附膜远不足以形成成相膜。 * 金属腐蚀与保护 钝化原因 不同条件下吸附膜和成相膜可分别起主要作用。 可认为，金属钝化时，先形成吸附膜，然后发展成为成相膜。 钝化的难易主要取决于吸附膜。而钝化的维持主要取决于成相膜。 * 金属腐蚀与保护 钝化方法 钝化方法有化学及电化学两种 化学钝化法：采用钝化剂处理金属的表面。 电化学钝化法：也称阳极钝化法。是用外加电流的方法，利用阳极极化（电阻极化）在金属表面形成钝化膜，实现金属的钝化。 * 金属腐蚀与保护 化学钝化剂 化学钝化剂主要是强氧化剂，如硝酸、硝酸银、氯酸、氯酸钾、碘酸、重铬酸钾、高锰酸钾以及氧等。 Al,Cr，不锈钢等可以在空气中钝化。 但有时非氧化性酸,也能使金属钝化,如Mo、Cu、Nb、Hg、Ag可在盐酸中钝化,Mg可以在HF中钝化。 * 金属腐蚀与保护 化学钝化已经用于工业生产。如 生产硝酸的不锈钢设备 向尿素合成塔中吹氧气 * 金属腐蚀与保护 阳极氧化法 有些金属，例如Fe,极化曲线具有如下形式。当电位提高到一定范围，由于阳极氧化形成表面保护膜。 * 金属腐蚀与保护 阳极氧化法的应用 只能用于钝性金属 已经用于工业生产，如铝合金的阳极氧化。通过阳极氧化，在铝的表面形成一层美观、耐蚀、耐磨的氧化铝薄膜。 * 金属腐蚀与保护 6 E︱pH图 电极电位的高低，可以反应物