《金属腐蚀与保护》第3章局部腐蚀.ppt

3.1 晶界腐蚀 3.2 电偶腐蚀 3.3 小孔腐蚀 3.4 缝隙腐蚀 金属腐蚀可分为均匀腐蚀和局部腐蚀两类。 均匀腐蚀危害较小。 局部腐蚀是发生在金属的局部地方,预测和防止都比较困难, 往往没有什么先兆,危害性极大。 例如：美国对腐蚀事故的调查结果表明均匀腐蚀占22%，局部腐蚀仅占78%，其中腐蚀疲劳23%和应力腐蚀19%所占比例最高，由此可见局部腐蚀的严重性。 均匀腐蚀/全面腐蚀 案例： 暴露在大气中的桥梁、设备、管道以及其他钢结构。 形态： 腐蚀均匀地分布在整个金属表面。 金属逐渐变薄，最终失效。 机理： 阴极与阳极都很微小而靠近。 阴极和阳极随机分布。 均匀腐蚀/全面腐蚀 防护措施： （1）设计时考虑合理的腐蚀裕度。 （2）合理选材。 如：在桥梁、输电铁塔和铁道车辆上采用耐候钢。 （3）涂覆保护层。 应用最广泛的方法。如：在金属表面刷涂料，或者喷涂金属材料 如铝、锌。 （4）加入缓蚀剂。 如：在循环水系统中加入磷系缓蚀剂。 （5）阴极保护。 如：在埋地管线和海洋环境中的钢结构、桥梁、船舶上采用。 局部腐蚀 案例： 电偶腐蚀、晶间腐蚀、缝隙腐蚀、孔蚀、应力腐蚀等。 形态： 腐蚀集中在一定区域上，其他部位基本不腐蚀。 造成突然的腐蚀事故。 机理： 阴极与阳极在宏观或微观上可分辨。 发生严重腐蚀处为阳极区。 1-1 晶界腐蚀 定义： 沿着晶粒边界或它的附近发生的腐蚀现象，也称晶间腐蚀。 案例： 不锈钢、镍合金、铝合金、铜合金、镁合金及高纯金属等都存在晶间腐蚀问题。在高温条件下工作或焊接时都会引起晶间腐蚀。 形态： （1）发生晶间腐蚀时，表面看不出破坏。 （2）晶粒间的结合力大大地减弱，使得材料强度显著降低。有的 仅轻轻敲击,就可破碎成细粒。 （3）由于晶间腐蚀不易检查，常常造成设备突然破坏。所以危害性很大。 晶界腐蚀原因 晶界物质的物理化学状态与晶粒内部不同 1）溶质原子、杂质原子在晶界偏聚 2）晶界能量高，位错、空位易聚集 3）晶界原子排列混乱疏松 4）晶界易形成新相，使某种元素贫化 5）晶界处形成的新相本身易腐蚀 6）晶界处形成新相使内应力增大 最终造成晶界和晶粒电化学上的不均匀，如电位、极化性能不同。 晶界腐蚀的机理 溶质贫化理论 晶界杂质选择溶解理论 3. 晶界析出新相腐蚀 晶界腐蚀的机理 （1）溶质贫化理论 不锈钢贫铬论：（Fe，Cr）23C6 硬铝的贫铜论：CuAl2 镍铬钼合金的贫钼论 奥氏体不锈钢贫铬论 （1）不锈钢出厂时经固溶处理（1050-1150 ℃ 淬火），C是过饱和的。 （2）当钢在400-800℃缓冷或保温时，晶界析出（Fe，Cr）23C6碳化物，消耗了晶界附近大量的Cr，由于Cr扩散慢，造成晶界附近Cr含量低于钝化所必须的极限量（12％），形成贫Cr区，钝态遭到破坏，晶界附近电位下降，而晶粒内部仍维持钝态，电位较高。 （3）具有大阴极－小阳极的面积比，导致晶界区腐蚀。 奥氏体不锈钢贫铬论 影响因素 合金成分、加工工艺及介质都会影响晶界腐蚀。 不锈钢的C、Cr含量显著影响耐蚀性 实际使用不锈钢的C含量一般不超过0.03%,Cr含量大于12%。 例如，奥氏体不锈钢若在400～800℃范围内加热或者徐徐冷却,碳就与铬及铁生成碳化物(Cr、Fe)23C6，沿晶粒边缘析出,此时这种钢就有对晶间腐蚀的敏感性,所以这样的热处理,又叫做敏化处理。 （2）晶界杂质选择溶解理论 现象：奥氏体不锈钢在浓硝酸中的晶界腐蚀： 原因：由于P、Si等杂质在晶界上的偏析，这些杂质在 强氧化性介质中将发生溶解，导致晶间腐蚀。 （3）晶界析出新相腐蚀 低碳和超低碳不锈钢在650-850 ℃ 受热时晶界析出σ相（Fe、Cr金属间化合物）。 Al－Mg合金中的Mg2Al3 Al－Mg－Si合金中的Mg2Si 1-3 晶界腐蚀的防护 （1）调整不锈钢成分并采用稳定化处理工艺 降低有害杂质，如C,N P,S含量； 提高有益元素的含量，如Cr含量； 添加Ti, Nb，采用稳定化处理。 （2）消除第二相，利用固溶处理； （3）成分均匀化退火 （4）增大晶界面积：细化晶粒，双相不锈钢； （5）重新固溶处理。 （6）改进焊接工艺：焊后快冷、焊口钝化； 2-1 电偶腐蚀 案例： 英国“鹞”式飞机上镁合金轮毂和不锈钢轴承因电偶腐蚀导致失效。 定义： 在电解质溶液中,当具有不同腐