金属腐蚀学总复习.ppt

* 4.1 阴极保护基本原理 阴极保护原理、方法与基本参数 4.2 牺牲阳极阴极保护技术 4.3 外加电流阴极保护技术 4.4 阳极保护原理与主要参数 4.腐蚀控制-电化学保护基本原理 * 1.阴极保护(cathodic protection): 对被保护的金属施加电流，通过阴极极化使其电极电位负移至金属的平衡电位，从而抑阻金属腐蚀的保护方法。有2种类型：牺牲阳极(sacrificial anode)和外加电流(impressed current)保护法。 2.阳极保护(anodic protection): 通过对被保护结构物施加阳极性电流，在金属表面形成一层保护性钝化膜，从而使金属处于钝性状态而对金属实现有效控制的一种防腐蚀技术。前提：具有活化-钝化转变的金属/介质体系。 基本概念: * 4.2 极化曲线和Evan极化图方面：(外加电流保护原理) 阳极极化？ 阴极极化 F 阴极极化: S→C→D 随着外加电流增大,阳极电位下降,Ecorr → Ee,A, 当 E = Ee,A,腐蚀终止,对应最小阴极保护电流EeAD i外加 对被保护的金属施加电流，通过阴极极化使其电极电位负移至金属的平衡电位。 * 4.3 极化图： 牺牲阳极阴极保护-基本原理 EB EA EA,corr iA,corr EB,corr iB,corr EAB,corr iAB,corr i1 i2 组成电偶AB: EABEA, A为阴极极化;i1iA,corr, 腐蚀降低。 EBEAB, B阳极极化;i2iB,corr,腐蚀加剧。 电位较正的金属A(阴极) 电位较负的金属B(牺牲阳极) A B 偶合 前 后 * 阳极保护原理与基本参数 阳极保护是使金属建立稳定钝性状态的一种腐蚀控制方法；阳极保护技术是以金属钝性的生成和维持为基础。 阳极极化? 阴极极化 * （1）致钝电流密度icr与致钝电位Ecr： 是在给定环境条件下使金属发生钝化所需的最小电流密度。致钝电流密度较小的体系较易钝化，而致钝电流密度较大的体系则较难钝化。 （2）维钝电流密度ip：是金属在给定环境条件下维持钝化状态所需的电流密度。 ip小的体系金属腐蚀速率小，电耗低。 （3）稳定钝化区的电位范围 指过渡区与钝化区之间的电位范围。稳定钝化区的电位范围越宽，阳极保护的安全性越高。 4.4.1 阳极保护基本参数 * 均属于电化学保护，适用于电解质溶液中连续液相部分的保护： （1）任何金属在电解质溶液中都可实施阴极保护（少数有负保护效应者除外）；阳极保护则只适用于能实现阳极钝化的体系，否则会加速腐蚀。 （2）阴极保护时，如果控制合适，甚至可以完全抑制腐蚀，极化电流的大小不反映金属的腐蚀速度的大小。阳极保护时需先用大电流建立钝态，而后用小电流维持钝态，维钝电流密度大体相当于金属的腐蚀速率。 （3）阴极保护时，电位的偏移只会影响保护效果，不会加速腐蚀（自钝化体系除外），而阳极保护时，若电位偏离钝化区，则会加速腐蚀。 小结 — 阳极保护和阴极保护比较： * 按化学组成分类，可将缓蚀剂分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。无机缓蚀剂一般和金属发生反应,在金属表面生成钝化膜或致密保护膜,阻止腐蚀过程,主要有亚硝酸盐、铬酸盐、碳酸盐、钼酸盐等。有机缓蚀剂一般与金属表面发生物理、化学吸附，覆盖金属表面或活性部位，阻止金属的电化学腐蚀。主要有醛类、胺类、杂环化合物等; 按对电极过程的影响分类，可把缓蚀剂分为阳极型缓蚀剂、阴极型缓蚀剂和混合型缓蚀剂。 阳极型缓蚀剂对阳极过程有阻滞作用，如铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、磷酸盐等; 阴型缓蚀剂对阴极过程有阻滞作用，如聚磷酸盐、锌盐、砷离子、锑离子等; 混合型缓蚀剂对阴极过程和阳极过程都有阻滞作用，如胺类、含S、S+N的有机物如硫醇、硫醚、硫脲及其衍生物等。 缓蚀剂 ??分类 * Ec,0 Ea,0 I C I C,1 EC E C,1 Ec,0 Ea,0 I C I C,1 EC E C,1 Ec,0 Ea,0 I C I C,1 EC 加缓蚀剂 阳极型缓蚀剂 阴极型缓蚀剂 混合型缓蚀剂 缓蚀剂 ??电化学机理分类 为什么说阳极型是危险型缓蚀剂？而阴极型是安全型缓蚀剂？ * 思考题与习题(5) （1）电化学保护？阴/阳极保护的概念和基本参数？ （2）什么是缓蚀剂? 缓蚀剂分类? （3）腐蚀控制途径？ * * 引 用 及 版 权 声 明 本课件的内容涉及到引用国内外学者的专著、教材、论文、课件、报告及一些网站等，没有逐一注释，向相关者表示感谢！ 本课件仅用于课堂教学和学生学习，不得用于商业活动，课件制作者保留相关权利！ * * Thanks for attention! * 腐蚀金属的阳极区和阴极区难以区分 实际金属电极表面电化学不均匀性－很难只有一