有机化学电子醛酮醌.pptxVIP

第八章 醛、酮、醌Aldehyde, Ketone, Q本章学习要求掌握醛、酮、醌的命名理解醛酮的结构与性质特点熟练掌握醛、酮的主要化学性质掌握醌的性质第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones一、分类和命名1. 分类2. 命名C=O作为母体命名，其位次尽可能小：4 3 2 12-戊酮2-羟基-丁醛 命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置 3-戊烯醛 3-戊烯-2-酮 羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基4-甲基环己酮环戊酮3-氯环己基甲醛 芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基 1-苯基-1-丙酮 苯甲醛 4-苯基-2-丁酮 苯乙酮 多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有比醛、酮命名级别高的基团存在时，用氧代或甲酰基表示 2, 4-戊二酮邻苯二甲醛 4-氧代戊酸4-甲酰基苯甲酸主链可以采取两种编号方法：位次：a, b, g, d, w3-甲基-2-丁烯醛b-甲基-a-丁烯醛4-甲基戊醛g-甲基戊醛二、物理性质（Physical Properties） 沸 点 羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键溶解度（C=O为亲水基）4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶三、化学性质C=O的结构特点:羰基C和O都以sp2杂化易发生亲核加成易发生亲电加成 + - - +δδδδ1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应反应历程影响 C=O 加成反应的因素：① 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应 CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 酮 ② C=O碳上所连基团越小，越有利于反应：亲核加成反应活性：醛 酮；脂肪族 芳香族③ 芳香醛、酮中的共轭作用不利于亲核加成：共轭效应减弱羰基碳上的正电荷密度，不利于反应（1）与HCN的加成（以醛、脂肪酮为对象）在酸性条件下，3-4小时，反应完成50％；加少量碱，2分钟完成反应。历程:对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮产物：α-羟基腈（ α-氰醇）增长碳链应用举例例1： CH3CH2OH → CH3CH(OH)COOHCH3CH2OH→CH3CH2COOH（2）与NaHSO3加成对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮, 其他酮不反应，如：ArCOCH3不能反应。鉴定、分离、纯化：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮例2：鉴别例3：分离乙醇和乙醛的混合物（不能用蒸馏的方法）（3）与H2O加成1, 1-乙二醇因水是弱亲核试剂，产物不稳定，平衡偏向反应物水合甲醛水合三氯乙醛特殊结构的醛、酮水合物：只有甲醛和一些特别活泼的 C=O化合物可以反应生成其水合物（如：三氯乙醛、茚三酮等）稳定的结晶，可从水中分离出来，有快速催眠的作用，用作镇静、催眠和镇痛药.苯并环戊三酮（茚三酮）水合茚三酮广泛用于氨基酸的定性或定量分析（4）与醇的加成在干HCl催化下，羰基化合物与醇反应生成缩醛缩醛、缩酮的性质特点：1）对碱、氧化剂、还原剂稳定（与醚相似）2）遇稀酸分解成原来的醛、酮（与醚不同）作用：保护羰基 ——官能团保护应用举例：乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成，但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮环状半缩醛的形成：思考题：（5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成——增长碳链，广泛用于合成甲醛与格氏试剂反应： HCHO+RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO+RMgX→→RCH(OH)CH3 酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O+RMgX→→(CH3)2C(OH)R与环氧乙烷反应得伯醇：与CO2反应得羧酸：应用举例： 应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3思考题： + - - +δδδδ亲核加成反应小结：R（6）与氨的衍生物的加成（加成消除反应）：——合成C=N键化合物氨亚胺伯胺西佛碱羟胺肟肼腙苯肼苯腙2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙氨基脲缩氨脲丙酮肟乙醛苯腙环戊酮-2, 4-二硝基苯腙1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶（可用来鉴定醛、酮的结构）2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮（可用来分离、提纯醛酮类化合物） 丙酮缩氨脲 （7）与维悌希（Wittig）试剂反应 Wittig试剂为强亲核试剂，当与醛、酮发生加成反应则生成相应的烯烃氧化三苯基膦特点：能在指定的位置形成双键。2、?-H 的反应(1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应)，后者经加热失水生成?, ?-不饱和醛(缩合反应)。羟醛反应缩合反应交叉羟醛缩合