沸石型分子筛在空气分离中的应用.pptxVIP

目录一.定义与概念二.结构与性质三.沸石型分子筛在空气分离中的应用四.发展与展望五. 参考文献六.致谢一.定义与概念沸石分子筛1.1分子筛的定义 1932年Mcbain提出，指具有在分子水平上筛分 分子的多孔材料。 -沸石 -活性炭 -无定形硅 -其它各种具有多孔性质的非晶或晶体材料1.2 沸石型分子筛1756年，瑞典矿物学家 Axel Fredrik Cronstedt在焙烧矿物辉沸石时，看到有气泡产生——类似液体沸腾，所以命名为沸石（zeolite）。沸石型分子筛：以四面体共顶点连接而形成的三维骨架结构（三维四联）结晶型多孔物质。分为天然分子筛和合成分子筛。天然沸石二.结构与性质1.硅的成键特点2.硅酸盐结构3.沸石中存在的次级结构4.空气分离中使用的沸石结构2.1硅的成键特点键参数范围平均值Si-O键键长1.57-1.72埃1.62埃Si-O-Si 距离3.00-3.10埃3.06埃∠O-Si-O 键角98°-122°~109°∠Si-O-Si键角120°-180°~140°硅电负性1.8，氧3.5，属于典型的离子共价混合键型。形成d-pπ键键长1.8A实际为1.62A。Si-Si距离不变性——非键相互作用（Si-Si）2.2硅酸盐结构2.3沸石中存在的次级结构——笼和空穴IUPAC——如果形成笼的多边形中至少有一个较大的环（一般≥8 元环），允许客体分子通过，则其可称为空穴（Cavity），空穴可以理解为窗口较大、空间较大的笼2.4 在空气分离中使用的沸石结构 ——A型、X型、Y型沸石2.4.1 A型沸石骨架中β-笼位于立方晶胞的顶点，彼此之间以立方笼连接。中心形成α-笼，α-笼通过三维八元环孔道连接2.4.1 A型沸石A型分子筛是一种富铝沸石铝为正三价，取代硅时使得骨架带有负电荷，需要阳离子来中和，引入了正离子的反应中心A型沸石正离子——Li+、Na+、K+4A单胞组成： Na96[Al96Si96O384] ·216H2Oβ-笼平均含： Na12[Al12Si12O48] ·27H2O2.4.1 A型沸石——阳离子的分布100%Na+——有效孔道半径为4?；70%K+——有效孔道半径为3?；70%Ca2+——有效孔径为5?；这三类情形分别相应于3A、4A 和5A 分子筛。2.4.2 X、Y型沸石人工合成X-、Y-沸石也采取这一骨架类型。骨架组成为[AlnSi12-nO48]n-，硅铝比可以在一定范围内变化。一般将硅铝比低于2-3 的沸石称为X 型，而高于此值的称Y 型2.4.2 X型沸石——阳离子的分布三.沸石分子筛在空气分离中的应用3.1空气分离的工业用途和意义得到产品为氮气和氧气，在工业中有极为广泛重要的应用。氮气：用于合成氨、合成纤维、合成树脂。液氮还可用作深度冷冻剂。高纯氮气用作色谱仪等仪器的载气。在化工行业，氮气主要用作保护气体、置换气体、洗涤气体、安全保障气体……氧气：用于冶炼工业、液氧作为火箭的助燃剂、医疗领域、化工合成……空气分离方法-低温、非低温深度冷冻空气分离技术　它是一种传统的空分技术，已有九十余年的历史。优点：产气量大，产品氮纯度高，无须再纯化。缺点：工艺流程复杂，占地面积大，基建费用高，需专门的维修力量，操作人员较多。 适用于大规模工业应用。非低温-变压吸附制氮　变压吸附（Pressure Swing Adsorption，简称PSA）气体分离技术 是非低温气体分离技术的重要分支，是人们长期来努力寻找比深冷法更简单的空分方法的结果。中小型制氮领域。优点：常温吸附，工艺简单，设备紧凑，占地面积小，启动迅速，能耗小，运行成本低，自动化程度高，操作维护方便，缺点：纯度低（99.9%普氮），必须加后级纯化装置。-膜分离空分制氮 膜分离制氮是以空气为原料，在一定的压力下，利用氧和氮在中空纤维膜中的不同渗透速率来使氧、氮分离制取氮气。优点：设备结构更简单、体积更小、无切换阀门、操作维护简便、增容更方便等特点，缺点：压缩空气清洁度要求更严，膜易老化而失效，氮气纯度≤98%，制取高纯氮时，会增加纯化装置的制作成本和运行成本。两种不同的吸附过程·Pressure Swing Adsorption Progress（PSA） 分子筛对于N2、O2、Ar的吸附速率不同——吸收O2比N2、Ar速率快， 但在达到平衡的时候则无选择性。得 到富含氮气的产品。主要是碳分子筛 实现过程：达到吸附饱和时——将分子筛移出降压至大气压使得氧气释 放，释放完毕后再移入吸收器中。一 般有两个分子筛循环使用以保证连续的氮气供应。·vacuum swing adsorption progress（VSA） 分子筛在吸收速率上没有影响，但在平衡过程中会选择性吸附N2。吸收N2速率是吸收O2速率的4-10倍。实现过程：