第13章有机含氮化合物.pptxVIP

第13章有机含氮化合物 第一节 硝基化合物一、硝基化合物 烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物（一）分类结构和命名 １、根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物　芳香族硝基化合物 ２、命名:　硝基总是取代基，以相应烃为母体。 ３、结构（由一个N=O和一个N→O配位键组成） 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： ?（二）硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物是无色有香味的液体。芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。（三）化学反应１、α- H 的反应 （1）酸性硝基为强吸电子基，能活泼α- H，所以有α- H的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性。例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8 。 （2）与羰基化合物缩合 有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。?其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去α- H形成碳负离子，碳负离子再与羰基化合物发生缩合反应。２、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响 硝基同苯环相连后，对苯环呈现出强的吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，使苯环上的电子云密度大为降低，亲电取代反应变得困难，但硝基可使邻位基团的反应活性 （亲核取代）增加。（ 1 ） 使卤苯易水解、氨解、烷基化 （２）增强甲基的活性苯环上甲基的邻对位均有硝基时,在催化下能与苯甲醛发生缩合反应.３、 还原反应硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn和盐酸）或催化氢化为胺。分类氨基 亚氨基 次氨基 ān àn ǎn氨胺 铵第二节 胺类一、胺的分类和命名法--+ +脂肪胺RNH2R2NH R3N R4N X R4N OH伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐 季铵碱芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N命名注意叔丁胺（一级胺） 叔丁醇（三级醇）2-甲基-3-氨基戊烷2-甲基-3-乙氨基丁烷甲异丙胺1-苯基-2-甲氨基丙烷N-甲基苯异丙胺（去氧麻黄素，“冰毒” ）N-甲基-N-乙基对甲基苯胺（苯胺盐酸盐）氯化苯铵盐酸苯胺+-Br+--+OH氯化四乙基铵氯化铵（消毒防腐剂）溴化二甲基十二烷基苄(基)铵（新洁尔灭）氢氧化三甲基-β-羟乙基铵（胆碱）乙酰胆碱肾上腺素去甲肾上腺素多巴胺生源胺——人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物极 性氢 键气味醇 伯胺 仲胺 叔胺 烷烃芳香胺毒性大3,4-二甲基苯胺、β-萘胺——致癌二、物理性质低级脂肪胺有特殊气味三甲胺——腐烂鱼的恶臭味1,4-丁二胺——腐肉胺1,5-戊二胺——尸胺沸点sp3不等性杂化+-NH3 + HOH NH4 + OH+ -RNH2 + HOH RNH3 + OH苯胺结构分析氨甲胺三甲胺1、碱性想一想 碱性取决于电子效应、溶剂化效应和空间效应，综合为：季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物① ② ③ ④ ② ① ③ ④+作用增加胺类药物的水溶性+普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉剂）与酸成盐——碱性的体现水溶性好，稳定，无毒，无臭2. 烃基化反应亲核取代反应反应活性：RIRBrRCl++++++?+3. 酰化反应（亲核取代反应）乙酰化（扑热息痛）对氨基苯酚对羟基乙酰苯胺作用1修饰胺类药物增强疗效，降低毒副作用 解热镇痛，但毒副作用大想一想浓H2SO4Fe+HCl浓HNO3?浓H2SO4浓HNO3作用2保护氨基-H2O, OH浓H2SO4浓HNO3（弃去邻位产物）+磺酰化反应+-不溶不反应+Hinsberg反应：鉴别伯、仲、叔胺14对氨基苯磺酰胺（磺胺）第一个治疗全身性细菌感染的特效药优点：抗菌谱广，对链球菌和葡萄球菌有很好的抑制作用磺胺甲基异 恶唑口（SMZ）四、磺胺药磺胺嘧啶（SD）伯胺与亚硝酸反应 +++(混合物)脂肪伯胺0~5℃+++重氮盐芳香伯胺+4. 与亚硝酸反应 重氮化反应 实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应加入盐酸至酸性在试管①中加入苯胺在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成在另一部分重氮盐中加入β-萘酚出现红色沉淀+（黄色油状物）脂肪仲胺N-亚硝基二甲胺+芳香仲胺（黄色油状物）N-甲基-N-亚硝基苯胺N-亚硝基胺环状亚硝基胺N-