重量分析法与沉淀滴定法.pptVIP

AgCl沉淀表面吸附示意图 2. 包藏: 沉淀速度太快引起,也符合吸附规则 包藏离子 包藏量 (mol/100 molBaSO4) 玷污盐溶解度(mol·L-1) Cl- 0.45 2.7 1.83 NO3- 5.4 19.6 0.46 Ca2+ 15.9 3.6 0.02 Ba2+加入 SO42-中 SO42- 加 入Ba2+中 例: 硫酸钡的共沉淀(30℃) 消除方法— 陈化或重结晶 3. 混晶: BaSO4-PbSO4, AgCl-AgBr, KMnO4-BaSO4 MgNH4PO4-MgNH4AsO4 需预先分离 6.4.2 继沉淀（后沉淀） 在0.01mol·L-1HCl中沉淀Zn2＋(含Ni2+) 陈化时间(h) ZnS中含Ni% 空白(只有NiCl2) 3 12 24 36 60 0 3.0 33 55 88 0 0 0 0 0 （不沉淀） CaC2O4沉淀时MgC2O4 后沉淀, 应减少沉淀与母液共存的时间 第六章 重量分析法和沉淀滴定法 6.1.1 重量分析法的分类和特点 1.沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量。 2.挥发法—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从试样中挥发逸出。 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上 6.1 重量分析法概述 例 小麦 干小麦 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 例 Cu2+ Cu 称白金网增重 —电重量法 3.电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极 上还原析出. 重量法的特点 优点： Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 （P，S，Si，Ni等） 缺点： 慢，繁琐。 （S，Si的仲裁分析仍用重量法） 《Analytical Chemistry》1998 R.Keller （p273) 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点： 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现。 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小。 体系中的其它元素及成分对沉淀的干扰最小。 沉淀的表面积小，不易吸附杂质。 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤。 热力学稳定，便于干燥。 干燥产物稳定，不吸水。 6.1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 重量法示例 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 滤，洗 烘，120℃ Cl- + AgNO3 AgCl AgCl 滤，洗 灼烧，800℃ SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N O 洗 烘120℃ 烧1200℃ 滤 N O H Al3+ + 3 N O Al( )3 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.便于过滤和洗涤。 (晶形好) 3.沉淀的纯度高。 (不该沉淀的不沉淀,杂质少) 4.沉淀易于转化为称量形 对称量形的要求 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 例: ms=0.5g, w(Al)=3%, m(Al)=15mg 称量形Al2O3 , 约30mg, 称量形Al(Oxine)3, 约250mg, 为便于操作, 晶形沉淀0.5g, 胶状沉淀0.2g 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与溶度积 MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] Kθsp＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与t有关 HgCl20.25mol·L-1 [Hg2+]=1.35×10-5 mol·L-1 S0 溶度积与条件溶度积 M′ A′ … … MA=M＋A K′sp＝[