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第十四章 醚和环氧化物; 命名;环氧乙烷;醚的制法;甲基叔丁基醚的反合成分析;合成路线的选择;醇脱水制备对称醚; 烯烃与醇反应制备叔烷基醚;烯烃的烷氧汞化 —— 还原(脱汞)反应
(Alkoxymercuration-Demercuration); 烯烃的烷氧汞化 —— 还原(脱汞)反应; 由于醚的化学性质较为惰性,它对碱和氧化
剂显示出较好的稳定性,所以醚通常是好的溶剂
和萃取剂。;醚类的化学性质;醚的自氧化(a-氢的氧化);醚键氧的碱性;醚键的开裂(醚在酸性体系中的亲核取代); 醚键可被 HI 和 HBr 在加热???断裂; 不对称醚醚键的开裂取向; 醚键开裂机理(亲核取代反应机理); 叔丁基醚; 烯基醚水解机理;1, 2-环氧化合物(Epoxides); 机理:;分子内SN2;Sharpless不对称环氧化反应(1980)(了解);The Nobel Prize in Chemistry 2001 ;1, 2-环氧化合物的酸性开环;碱性开环(亲核试剂亲核能力较强);例: 1, 2-环氧化合物的酸性或碱性开环;冠醚(Crown Ethers);冠醚的制备;冠醚对金属离子的络合;;1、硫醇
(a)物理性质
硫醇的沸点比烷烃高(范德华力较强)但比醇的沸点低得
多;硫醇的溶解度比醇低,原因是硫醇分子间难以形成氢键。
CH3SH b.p 5.9℃ CH3OH b.p 64.7℃
CH3CH2SH b.p 37℃ CH3CH2OH b.p 78.3℃ ;(b)制备;硫醇催化加氢,可以脱硫,生成相应的烃。;DMSO;本次课小结
醚的制备(Williamson醚合成法,烯烃的烷氧汞化-脱汞反应)
醚类的化学性质(O的碱性,自氧化,酸性条件下C-O键的开裂)
环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环(开环取向及立体化学)
冠醚及其性质和应用
硫醇和硫醚
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