化工热力学文献综述.docxVIP

1．研究背景 化学工程的一个分支，是热力学基本定律应用于化学工程领域中而形成的 一门学科。主要研究化工过程中各种形式的能量之间相互转化的规律及过程趋 近平衡的极限条件，为有效利用能量和改进实际过程提供理论依据。 2．国内外研究现状 热力学是物理学的一个组成部分，它是在蒸汽机发展的推动下，于 19 世纪 中叶开始形成的。最初只涉及热能与机械能之间的转换，之后逐渐扩展到研究 与热现象有关的各种状态变化和能量转换的规律。在热力学的基本定律中，热 力学第一定律表述能量守恒关系，热力学第二定律从能量转换的特点论证过程 进行的方向。这两个定律具有普遍性，在化学、生物学、机械工程、化学工程 等领域得到了广泛的应用。热力学基本定律应用于化学领域，形成了化学热力 学，其主要内容有热化学、相平衡和化学平衡的理论；热力学基本定律应用于 热能动力装置，如蒸汽动力装置、内燃机、燃气轮机、冷冻机等，形成了工程 热力学，其主要内容是研究工质的基本热力学性质以及各种装置的工作过程， 探讨提高能量转换效率的途径。化工热力学是以化学热力学和工程热力学为基 础，在化学工业的发展中逐步形成的。化工生产的发展，出现了蒸馏、吸收、 萃取、结晶、蒸发、干燥等许多单元操作，以及各种不同类型的化学反应过程， 生产的规模也愈来愈大，由此提出了一系列的研究课题。例如在传质分离设备 的设计中，要求提供多组分系统的温度、压力和各相组成间的相互关系的数学 模型。一般化学热力学很少涉及多组分系统，它不仅需要热力学，还需要应用 一些统计力学和经验方法。在能量的有效利用方面，化工生产所涉及的工作介 质比工程热力学研究的工作介质（空气、蒸汽、燃料气等）要复杂得多，且能 量的消耗常在生产费用中占有很高比例，因此更需要研究能量的合理利用和低 温位能量的利用，并建立适合于化工过程的热力学分析方法。1939 年，美国麻 省理工学院教授 H.C.韦伯写出了《化学工程师用热力学》一书。1944 年，美国 耶鲁大学教授 B.F.道奇写出了名为《化工热力学》的教科书。这样，化工热力 学就逐步形成为一门学科。随着化学工业规模的扩大，新过程的开发，以及大 型电子计算机的应用，化工热力学的研究有了较大的发展。世界各国化工热力 学专家在 1977 年举行了首届流体性质和相平衡的国际会议，1980 和 1983 年分 别举行了第二届和第三届会议，还出版了期刊《流体相平衡》。化工热力学已列 为大学化学工程专业的必修课程。 3．发展方向 在基础数据方面，目前已积累大量的热化学数据、p－V－T 关系数据以及 相平衡和化学平衡的数据，编制成许多精确的普遍化计算图表（如普遍化压缩 因子图。已发展出几百种状态方程，少数状态方程还能兼用于气液两相。在活 度系数方程和状态方程的基础上，进行相平衡关联方面，取得较显著的进展， 对于许多常见系统，已经能用二元系的实验数据预测多元系的汽液平衡和气液 平衡。已有几种基团贡献法，可用基团参数估算许多系统的汽液平衡和液液平 衡。这种方法对新过程开发有很大的作用。复杂系统化学平衡的计算也有明显 进展。化工过程的热力学分析方法已初步形成。在近期的研究工作中，除了继 续进行基础数据的测定外，建立具有可靠理论基础的状态方程是相当活跃的领 域，要求方程适用于极性物质、含氢键物质和高分子化合物，并能同时用于气 相、液相和临界区域。非常见物质的汽液平衡、液液平衡和液固平衡，以及与 超临界流体萃取新技术有关的气液平衡和气固平衡，与气体吸收、湿法冶金和 海洋能源开发有关的电解质溶液的研究，吸引了许多人的兴趣。化工热力学在 生物化学工程中的应用也令人注目。还须指出，由于非平衡态热力学理论的发 展，开始打破经典热力学不涉及过程速率的局限性。由于节约能源的重要性， 化工过程的热力学分析的研究也正方兴未艾。 4．主要内容 应用热力学基本定律研究化工过程中能量的有效利用（见过程热力学分析）、 各种热力学过程、相平衡和化学平衡，还研究与上述内容有关的基础数据，如 物质的 P－V－T 关系和热化学数据。 对于与环境间既有能量传递又有物质传递的敞开系统，在计算物料进出系 统前后物料的内能所发生的变化时，除了考虑热和功外，还须计入相应的动能 和位能的变化，以及能量在系统中的积累。对于化工生产上经常遇到的定态流 动过程（单位时间内出入系统的物料量相同，且不随时间而变化，系统中没有 物质或能量的积累），第一定律可表达为： ΔU+ΔEK+ΔEP=Q－W 或　 ΔH+ΔEK+ΔEP=Q－WS 式中：ΔU、ΔEK 和 ΔEP 分别为物料进出系统前后内能、动能和位能的变化； H 为焓，H=U+pV，等于内能加上压力和体积的乘积；WS 为轴功，指膨胀功以 外的功，主要是与动力装置有关的功。 热力学第二定律的应用以研究：①相平衡，在相平衡准则的