有机化学第十四章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸.pptVIP

药学院化学教研室 有机化学 第十四章氨基酸、多肽、蛋白质和核酸 蛋白质是一类含氮的天然有机物，是生物体的主要组成部分。蛋白质在生命现象和生命过程中起着决定性的作用，是人类的三大营养物质之一，是维持生命活动必不可少的物质。 蛋白质是由许多氨基酸通过酰胺键结合而形成的高分子化合物，蛋白质在酸、碱、酶等作用下水解先得到肽段，最终得到?-氨基酸的混合物。因此?-氨基酸是构成蛋白质的基本结构单元。 一、 氨基酸的结构、分类和命名 属于取代羧酸。 分子中既有氨基又有羧基。 天然蛋白质水解得到20种氨基酸，均为α-氨基酸（脯氨酸为α-亚氨基酸）。 1、氨基酸的结构 第一节 氨基酸 脯氨酸 α 除甘氨酸（R=H）外， 蛋白质水解得到的氨基酸的α-碳原子均是手性碳原子，因此都具有旋光性。 构型常用D/L标记，以?-氨基的位置与L-甘油醛上的-OH位置相同者为L-型，相反为D-型。构成蛋白质的编码氨基酸均为L-型。 如用R/S标记，除半胱氨酸为R型外，其余为S型。 L-丙氨酸 S-丙氨酸 L-半胱氨酸 R-半胱氨酸 （1）按烃基的不同 丙氨酸 脂肪族氨基酸 苯丙氨酸 芳香族氨基酸 色氨酸 杂环氨基酸 （2）按氨基和羧基相对位置不同 ?-氨基酸 ?-氨基酸 ?-氨基酸 2.氨基酸的分类 （3）按氨基与羧基的相对数目不同 中性氨基酸 酸性氨基酸 碱性氨基酸 中性氨基酸：分子中氨基数目＝羧基数目。 由于羧基电离大于氨基，其水溶液显微酸性。 碱性氨基酸：分子中氨基数目羧基数目，呈碱性。 酸性氨基酸：分子中氨基数目羧基数目，呈酸性。 系统命名法与羟基酸一样 但天然氨基酸常根据其来源或特性多用俗名。 例如丝氨酸是从蚕丝中得到的；甘氨酸是由于它具有甜味而得名。 20种氨基酸的名称和结构式，见书p264表14-1 *必需氨基酸：缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取。 3. 氨基酸的命名 二、 氨基酸的物理性质 1、 ?-氨基酸为无色晶体，熔点较高（~300℃）。 2、一般氨基酸能溶于水，不溶于乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂。 3、易溶于强酸、强碱。 既有碱性-NH2和酸性-COOH，与强酸或强碱都能作用生成盐，因此氨基酸为两性化合物。 + H+ + OH- 正离子 负离子 （一） 等电点（重点） 三、氨基酸的化学性质 具有氨基和羧基的典型性质。 由于两种官能团在分子内的相互影响，又具有一些特殊的性质。 在同一分子内，氨基和羧基也可作用生成盐，这种盐叫内盐（故熔点高）。 内盐分子中氨基带正电荷，羧基带负电荷，称为偶极离子或两性离子。 调节pH值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的pH值就称为等电点（pI ）。 H+ H+ OH- OH- 负离子 正离子 两性离子 pH＞pI pH＜pI pH=pI 问：中性氨基酸的pI值 7； 酸性氨基酸的pI值 7； 碱性氨基酸的pI 值 7。 略小于（5.0-6.5) 小于(2.7-3.2) 大于(7.5-10.7) 在电场中，氨基酸主要以阴离子存在，它们就向阳极移动； 氨基酸主要以阳离子存在，则它们就向阴极移动； 氨基酸主要以两性离子存在，其净电荷为零，故在电场中不会向任何一极移动。 电泳是可以用来分离或鉴定氨基酸、蛋白质等的混合物的一种技术，也可作为医学诊断的手段。 2、氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的 分离。 应用： 1、电泳： + HNO2 +N2↑ 生成羟基酸，定量放出氮气。 可用来测定氨基酸的含量，称为范斯莱克（Van Slyke）氨基测定法。 （三）与亚硝酸的反应 （二）受热后的变化（不作要求） （四）脱羧反应（不作要求） + 蓝紫色或紫色 （五）与茚三酮的显色反应（反应式不作要求） 反应非常灵敏，常用于α-氨基酸的比色测定或纸层析、薄层层析时的显色。 罗曼氏紫 （六）与2,4-二硝基氟苯反应（不作要求） （七）脱水生成肽 + -H2O 酰胺键又叫做肽键 两分子氨基酸缩合而成的称为二肽，含一个肽键。 其末端仍含有自由的氨基和羧基，因此还可以继续与氨基酸缩合成为三肽、四肽直至多肽、蛋白质。 问：有甘氨酸和丙氨酸两种原料脱水可以形成几种不同的二肽分子？ 答：4种。 甘氨酰甘氨酸（简称：甘甘肽） 丙氨酰丙氨酸 甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸 第二节、 多肽和蛋白质（不作要求） 第三节、 核酸（不作要求） 练习 1、丙氨酸分子中含有一个氨基和一个羧基，为中性氨基酸，故其等电点等于7。