项目二误差和分析数据处理技术.pptVIP

项目二 误差与分析数据处理技术;知识目标1.了解定量分析误差的来源、分类和减免方法。2.了解准确度和精密度，掌握误差和偏差的概念及其表示方法。3.了解有效数字的概念，掌握其修约和运算规则，以及可疑值的取舍方法。技能目标 学会对误差的种类进行判断，掌握对定量分析结果进行处理的方法。; 模块一 定量分析结果的衡量 模块二 误差的判断与减免方法 模块三 有效数字与数据处理技术 ;模块一 定量分析结果的衡量;例：用分析天平称量两份K2Cr2O7试样，称取质量分别为(甲)0.2749g (乙)2.7480g，其真实值分别为(甲)0.2748g(乙)2.7479g。; 两份试样称量的相对误差为： ; 精密度是指同一试样在相同条件下，多次测定结果之间相互接近的程度，它反映了测定结果的再现性。 在实际分析中，真实值难以得到，常以多次平行测定结果的算术平均值代替真实值。 绝对偏差 di=xi- 相对偏差 有正负号，偏差的大小反映了精密度的好坏，即多次测定结果相互吻合的程度 ;在一般的分析工作中，常用平均偏差和相对平均偏差来衡量一组测得值的精密度。 ;当多次平行测定数据分散程度较大时，常采用标  准偏差（S)来表示结果的精密度。;三、准确度与精密度的关系;例题：用酸碱滴定法测定某混合物中乙酸的含量，测定结果为20.48%、20.37%、 20.46% 、20.49%、20.43%.试计算分析结果的平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。;1．选择题 (1)分析结果的准确度用( )表示。 A．相对偏差 B．相对误差 C．绝对偏差 D．测定结果的平均值 (2)对某试样进行三次平行测定，得Ca的平均含量为30.6％，而真实含量为30.2％，则30.6％—30.2％＝0.4％为( )。 A．相对误差 B．绝对误差 C．系统误差 D．相对偏差 ;2．计算;模块二 误差的判断与减免方法;分类：根据产生的原因，系统误差可以分为：; 例如： 选用指示剂不恰当，使滴定终点和化学计量点不一致； 在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等 在滴定中溶解矿物时间不够，干扰离子的影响等。 ;2、仪器与试剂误差;例如： 如器皿没加盖，使灰尘落入； 滴定速度过快； 坩埚没完全冷却就称重； 沉淀没有充分洗涤； 滴定管读数偏高或偏低等。;4、主观误差;（二）随机误差; ;注意： 实验中的“过失误差”不属于上述两种误差，它是由于工作人员的粗枝大叶或不遵守操作规程造成的，如器皿没有洗涤干净、溶液溅失、加错试剂、看错砝码、记录或计算错误等，这些都是不应该有的现象，会对实验结果造成严重的影响。只要操作人员认真细心，严格按照规程操作，这种过失是可以避免的。;二、提高分析结果准确度的方法;2、体积误差;（三）减小随机误差;如，在进行新的分析方法研究时，常用标准试样来检验方法的准确度，或用国家规定的标准方法对同一试样进行分析。 又如，在工厂的产品检验中，为了检查分析人员的操作规范化或仪器等是否存在系统误差，常用标准试样给分析人员做，或同一试样给不同分析人员做，这叫“内检”，将试样送交外单位进行对照分析，这叫“外检”。 ;2、空白试验;3、校准仪器 在精确的分析过程中，要对滴定管、移液管、容量瓶、砝码等进行校准;练习思考;2．判断题 (1)对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的，( ) (2)实际工作中获得的所谓“误差”，实质上仍是偏差。( ) (3)某测定结果的精密度越好，则该测定的准确度就越高。( ) ;指出下列情况中，哪个是系统误差，能否采取措 予以减免? (1)砝码未经校正。 (2)试样未经充分混匀。 (3)称量时天平零点稍有变动。 (4)读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准。 (5)试剂中含有微量干扰离子。 (6)滴定时，操作者不慎从锥形瓶中溅失少许试液。;模块三 有效数字与数据处理技术; 注： 在分析结果的计算中，常数、系数等有效数字的位数，可视为无限多位有效数字。PH、PKa等有效数字的位数取决于小数部分数字的位数，如pH＝3．49，表示[H+]＝3．2×10-4mo1·L-1，是两位有效数字，而不是3位。 2．有效数字的修约与运算规则 (1)有效数字的修约规则 四舍六入五成双 等于、小于4者舍去， 等于、大于6者进位， ;等于5时，如5后有不全为0的数字时，进位；5后没有数或其后数字全为0时，被保留的末位数字为奇数时，将 5进位，若被保留的末位数字为偶数时，将5舍去 。 注：若被舍弃的数字有多位时，不能