高等有机化学 重排反应.pptVIP

* Y = RCO , ROOC , Ph等， 最常见的迁移基团：烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、 苯甲酰甲基等。 2. Stevens重排 季铵（硫）盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基时，在强碱作用下，重排得到叔胺（硫醚）。 * 反应机理:第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。 * 3. Wittig重排 醇溶液中，醚在强碱性试剂作用下，醚分子中的烷基或芳基迁移到碳原子上，使醚转变为醇的反应。 R1、R2通常可以为烷基，也可以是芳基。 基团的迁移能力一般是：烯丙基,苄基乙基甲基苯基 较强的碱（烷基锂、苯基锂或氨基钠等）才能达到脱去质子的目的。 * 7.4 芳环上的重排 1. 联苯胺的重排：在强酸的催化下，氢化偶氮苯类重排生成4，4’－二胺基联苯的反应。 酸首先使反应物中碱性较强的氮原子质子化,N—N键减弱。同时由于电子效应的影响，使一个苯环的邻对位碳子上显负电性，另一个苯环的邻、对位或对位显正电性； 这样通过静电吸引，相互接近而形成新的С-С键，同时N-N键断裂而完成重排。 * 该反应是分子内重排，不发生交叉重排，偶联发生在对、邻或氮原子上。 * 2. Fries重排：羧酸在 Lewis 酸（如 AlCl3, ZnCl2, FeCl3 等）存在下加热，发生酰基迁移，生成