《物理化学》课件-多组分系统热力学.pptVIP

* 例：CAB(醋酸丁酸纤维)膜的平板式反渗透装置，10MPa压力下，对3-3.5%NaCl溶液处理，在产水量为0.36-0.43 m3 /(m2·d)条件下，脱盐率达99-99.5%。 * * * * * * 设气相为理想气体 * 设气相为理想气体 * 设气相为理想气体 * 设气相为理想气体 * 设气相为理想气体 * 设气相为理想气体；溶质非挥发、溶质不凝固； * * * * 可有SB=Sm,B-RlnxB * * * * 虚线框为与理想液体混合物的不同 * 虚线框为与理想液体混合物及溶剂组分的不同 * 虚线框为与理想液体混合物及溶剂组分的不同 * 虚线框为与理想液体混合物及溶剂组分的不同 * * * * * 仅占据了位置，未改变分子间作用力。 * 实验表明：溶液凝固相为纯A 时，因稀溶液蒸气压下降，稀溶液的凝固点较纯溶剂有所降低，如图，且其降低值与溶质浓度成正比，而与溶质种类无关。 实验表明：溶有非挥发性溶质的稀溶液，沸点较纯溶剂有所升高，且其升高值与溶质浓度成正比，而与溶质种类无关； * 相图的详解见第五章相平衡 * 对溶有非挥发性溶质且凝固相为纯A的二元稀溶液T，p下固液平衡，压力不变时，溶液组成改变则凝固温度改变——化学势改变 * * 虚线框为与凝固点证明的不同。 应用：⑴ 测定溶质分子量：bB＝nB/mA=mB / MG,B mA ；⑵ 利用凝固点降低，防冻液、低熔点合金、制造冰盐浴(氯化钙－冰的混合物，凝固点可达－55℃) 等；⑶ 利用沸点升高，可制造热盐浴(NaOH、NaNO2的水溶液的加热温度可达140℃以上)； * 溶液沸点升高的前提溶质难挥发；凝固点降低的前提溶质不参与结晶。否则不定，详见第五章 电解质溶液，具有上述现象，且同浓度条件下程度大于非电解质溶液，但无依数性规律。 * μ?只是温度的函数，则K 亦只是温度的函数，与I2量无关。 分配定律的描述与溶质在两相的存在形态有关。如，苯甲酸在水中为单分子形态，在苯中则为双分子缔合。 * 例：乙酰丙酮(AA)萃取体系，从稀土元素中分离钍和钪；从各种合金、天然沉积物及裂变产物中分离铍；从裂变产物中分离铀和钍等。 原理：乙酰丙酮＋金属离子→六元环状结构配合物→加溶剂萃取（或以自身为溶剂萃取）。 * 例：乙酰丙酮(AA)萃取体系，从稀土元素中分离钍和钪；从各种合金、天然沉积物及裂变产物中分离铍；从裂变产物中分离铀和钍等。 原理：乙酰丙酮＋金属离子→六元环状结构配合物→加溶剂萃取（或以自身为溶剂萃取）。 * 例：乙酰丙酮(AA)萃取体系，从稀土元素中分离钍和钪；从各种合金、天然沉积物及裂变产物中分离铍；从裂变产物中分离铀和钍等。 原理：乙酰丙酮＋金属离子→六元环状结构配合物→加溶剂萃取（或以自身为溶剂萃取）。 * selectively permeable membrane——选透性膜 * * 稀溶液的渗透压相当可观，如25℃时，0.1mol·dm-3溶液的渗透压为：π=248 kPa，相当于25m高水柱所产生的静压力。而一般植物细胞液的渗透压大约可达2000kPa。 * 稀溶液的渗透压相当可观，如25℃时，0.1mol·dm-3溶液的渗透压为：π=248 kPa，相当于25m高水柱所产生的静压力。而一般植物细胞液的渗透压大约可达2000kPa。 * §4-6 真实液态混合物及溶液 一、实际溶液对理想情况产生偏差 * pB对理想液态混合物及理想稀溶液溶剂产生正偏差； pB对理想稀溶液溶质产生负偏差； pA同理； pressure p*A p*B 0 A 1 B kA,x Mole fraction of B 0.5 §4-6 真实液态混合物及溶液 一、实际溶液对理想情况产生偏差 * p*A 0 A 1 B kA,x pressure xB p*B xB=0.5 pB aB—以拉乌尔定律为参考作修正； a’B—以亨利定律为参考作修正； 引入对浓度的修正量 —活度 —活度因子 aB(γB)为浓度的函数； §4-6 真实液态混合物及溶液 二、活度及活度系数 * aB非浓度， aB(γB)为浓度的函数； aB及γB皆为量纲为1量； γB=1时， 实际溶液为理液或理稀液； γB1或γB1 ， 正或负偏差； aB及γB的值与标准态的选择有关； 理想： 修正： 定义： def === §4-6 真实液态混合物及溶液 三、标准态的选择 * 关于标准态的选择(对谁作修正)——两种惯例： 惯例Ⅰ——以理想液态混合物为参考态。 标准态为：溶液T，p条件下的纯液体B。 def === γ =1 等同理液 γ1 对理液正偏差 γ1 对理液负偏差 §4-6 真实液态混合物及溶液 三、标准态的选择 * 标准态的选择有两种惯例： 惯例Ⅱ——