《物理化学》课件-动力学.pptVIP

催化作用可分为均相催化和非均相催化两种。如果催化剂和反应物同处于气态或液态，即为均相催化。若催化剂为固态物质，反应物是气态或液态时，即称为非均相催化。 合成乙醛催化剂，PdCl2－CuCl2－HCl－H2O 中文译名 “齐格勒-纳塔”催化剂，由三乙基铝与四氯化钛和三氯化钛组成，是一种优良的定向聚合催化剂。 反应在固相催化剂表面的活性中心上进行，催化剂钌分散在陶瓷载体上，其表面积很大，活性中心足够多，尾气可与催化剂充分接触。 反应在固相催化剂表面的活性中心上进行，催化剂分散在陶瓷载体上，其表面积很大，活性中心足够多，尾气可与催化剂充分接触。 反应在固相催化剂表面的活性中心上进行，催化剂分散在陶瓷载体上，其表面积很大，活性中心足够多，尾气可与催化剂充分接触。 酶催化可以看作是介于均相与非均相催化反应之间的一种催化反应。既可以看成是反应物与酶形成了中间化合物，也可以看成是在酶的表面上首先吸附了反应物，然后再进行反应。蛋白酶（英语：Protease）是生物体内的一类酵素（酶），它们能够分解蛋白质。一种蛋白酶仅能作用于蛋白质分子中一定的肽键 (CO-NH) 俄勒冈大学化学教授大卫·泰勒说：“在化学家眼中，常温常压下用氮气和氢气在水中合成氨是固氮领域的圣杯，我们的下一个挑战就是找出在水中完成整个反应的步骤。” 俄勒冈大学化学教授大卫·泰勒说：“在化学家眼中，常温常压下用氮气和氢气在水中合成氨是固氮领域的圣杯，我们的下一个挑战就是找出在水中完成整个反应的步骤。” 半衰期：反应物消耗掉一半(x= c0/2)所需时间。 半衰期：反应物消耗掉一半(x= c0/2)所需时间。 1-1级对行反应 1-1级平行反应 1-1级连串反应 中间物的鉴别是确定机理的关键。对稳定的中间物—分离；对不稳定中间物(如分子碎片、自由原子或原子团) 可采取下列方法：(1)化学法；(2)波谱法；(3)理论分析法；每个基元步骤服从质量作用定律。 平衡态法的最终形式比稳态法简单；稳态法包含复合反应的动力学信息多于平衡态法； 链引发：稳定分子吸收外界能量，如热、光或加引发剂，分解成自由原子或自由基等活性传递物。 链传递：活性传递物与另一稳定分子作用，形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。 链终止：活性传递物相碰或与器壁相碰，形成稳定分子失去传递活性，放出的能量被器壁吸收，反应停止。 返回上页，黑板推导 从第四章非电解质溶液活度引入 还有范特霍夫(Van’t Hoff)规则、柯奇(Kooij D M)关系 1889年Arrhenius首次提出活化分子概念：并非全部反应物分子都进行反应，可能反应的只有那些具有活化能Ea的活化分子。 如果H2、Cl2直接反应Ea=203.4 kJ.mol-1；如果链从H2开始， Ea=435.1 kJ.mol-1。所设机理能量最低，相对合理。 1-1级对行反应 IUPAC :International Union of Pure and Applied Chemistry 国际理论和应用化学联合会(ICSU) 例如，加热时，甲酸发生分解反应，一半进行脱水，一半进行脱氢：(HCOOH=H2O+CO, HCOOH=H2+CO2)。如果用固体Al2O3作催化剂，则只有脱水反应发生；如果用固体ZnO作催化剂，则脱氢反应单独进行。 高的比表面有利，例如，已经发现实用的催化剂孔硅酸盐， 因为他们的表面区域可能在1000多平方米/克； §8-6 催化反应 * 催化反应类型 复相催化机理 表面吸附 金属氢化物 金属-烯烃配合物 一个H+C=C结合 中间体 中间体+另一H 生成烷烃 脱离表面 §8-6 催化反应 * 催化反应类型 复相催化机理——五步骤 反应物向S表面扩散 反应物在S表面吸附 反应物在S表面反应 产物在S表面脱附 产物向体相 扩散 速控步不同时，速率方程不同； 采用Langmuir吸附模型得到速率方程 当为速控步 §8-6 催化反应 * 催化反应类型 复相催化机理——五步骤 反应物在S表面反应 为速控步采用Langmuir吸附模型得到速率方程 AS PS，则： kS P弱吸 A弱吸： A强吸： A中吸： P强吸A弱吸： §8-6 催化反应 * 催化反应类型 复相催化机理 分解反应物 HI N2O NH3 CH4 非催化活化能 Ea / kJ·mol-1 183 245 335 ~335 催化剂 Au Pt Au Pt W Os Pt 催化活化能 Ea / kJ·mol-1 105 58 121 136 163 197 230~251 kS/k (常温A不变时) 1013 1021 1021 1019 1030 1024 1014 多相催化反应与气相非催化反