高淑娟大连理工大学无机化学课件.pptxVIP

第七章 氧化还原反应 电化学基础;第九章 分子结构; 化学键：分子或晶体中相邻原子(或离子)之间强烈的吸引作用。;§9.1 路易斯理论;Cl;; lewis理论成功的解释了 O2，N2，HCl的形成,并 揭示了共价键和离子键的区别. 缺 点： 不能解释BF3，PCl5，SF6的形成。因为它们少 于 8e 或多于8e ； 不能解释共价键的饱和性和方向性，及共价键的 本质。 1927年，海特勒和伦敦把量子力学的成就用来处 理H2分子结构上，才使共价键的本质获得初步的回 答。 后来Pauling 发展了这一成果，建立的现代价键理 论（杂化轨道理论和价层电子对互斥理论）使我们对 共价化合物的形成有了更清楚的认识。;9.2.1 共价键的形成和本质;9.2.1 共价键的形成和本质;? ;? ; 共价键的本质——原子轨道重叠，核间电子概率密度大吸引原子核而成健。; 海特勒和伦敦用量子力学处理H2分子 的形成过程，得到 E—R关系曲线。; 当两个氢原子1s电子运动状态完全相同（即自旋方向相同）、相距很远时，它们之间基本上不存在相互作用力。但当它们互相趋近时，逐渐产生了排斥作用，能量曲线E2 随核间距减小而急剧上升，系统能量始终高于两个氢原子单独存在时的能量，故不能形成稳定的分子。这种状态称为氢分子的排斥态。 ; 如果两个氢原子的1s电子运动状态不同（即自旋方向相反），当它们相互趋近时，两原子产生了吸引作用，整个系统的能量降低。当两个氢原子的核间距为74pm时,系统能量达到最低，表明两个氢原子在此平衡距离R0处成键，形成了稳定的氢分子，这种状态称为氢分子的基态。如果两个氢原子继续接近,则原子间的排斥力将迅速增加，能量曲线E1急剧上升，排斥作用又将氢原子推回平衡位置。因此氢分子中的两个氢原子在平衡距离R0附近振动。R0即为氢分子单键的键长。 ; 由量子力学的原理可以知道,当1s电子自旋方向相反的两个氢原子相互靠近时,随着核间距R的减小,两个1s原子轨道发生重叠,按照波的叠加原理可以发生同相位重叠（即同号重叠）,使两核间形成了一个电子概率密度增大的区域,从而削弱了两核间的正电排斥力,系统能量降低,达到稳定状态——基态。实验测知氢分子中的核间距为74pm,而氢原子的玻尔半径为53pm,可见氢分子中两个氢原子的1s轨道必然发生了重叠。若1s电子自旋方向相同的两个氢原子相互靠近时，两个1s原子轨道发生不同相位重叠（即异号重叠）,使两核间电子概率密度减少，增大了两核间的排斥力,系统能量升高，即为不稳定状态——排斥态 。;核间距R/pm E1：基态时的能量曲线 E2：排斥态时的能量曲线;? 价键理论继承了Lewis共用电子对的概念。 ? 以量子力学为基础。 ? 揭示了共价键的本质——原子轨道重叠，原子核间电子概率密度大吸引原子核而成键。;1. 基本要点：;2. 特点：; 方向性; 例如氢与氯结合形成HCl分子时，氢原子的1s电子与氯原子的一个未成对电子（设处于3Px轨道上）配对成键时有三种重叠方式。 只有H原子的1s原子轨道沿着x轴的方向向Cl原子的3Px轨道接近，才能达到最大的重叠，形成稳定的共价键。如图 ⑴; 如图 ⑵所示的 s原子轨道接近Px轨道的方式中，原子轨道同号重叠与异号重叠部分相等，正好相互抵消，这种重叠为无效重叠。故氢与氯在这个方向上不能结合。; (a)满足轨道最大重叠原理（方位，符号）  (b)、(c)、(d)不满足轨道最大重叠原理 ;1. 基本要点：; Heitler和London用量子力学处理H2分子 的形成过程，得到 E—R关系曲线。;1.分类：按原子轨道重叠方式及重叠部分对称性的不同，可以将共价键分为σ键和π键两类；由一方提供电子对形成的共价键称为共价配位键，简称配键；根据共价键有无极性可分为极性键和非极性键。;; p-p (Cl2);;（2）π键：原子轨道在核间联线两侧进行同号重叠 (肩并肩重叠) ; 例：N2 N: 2s22p3;; 如N2分子中两个N原子，各以三个3p轨道（3px，3py，3pz）相互重叠形成共价叁键。设键轴为x轴，结合时每个N原子的未成对3px电子彼此沿x轴方向，以