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常用溶剂除水 常用有机试剂的纯化 1.丙酮 　　 沸点 56.2℃，折光率 1.358 8，相对密度 0.789 9。普通丙酮常含有少量的水及甲醇、 乙醛等还原性杂质。其纯化方法有： 　　 ⑴.于 250mL 丙酮中加入 2.5g 高锰酸钾回流，若高锰酸钾紫色很快消失，再加入少量 高锰酸钾继续回流，至紫色不褪为止。然后将丙酮蒸出，用无水碳酸钾或无水硫酸钙干燥， 过滤后蒸馏，收集 55~56.5℃的馏分。用此法纯化丙酮时，须注意丙酮中含还原性物质不 能太多，否则会过多消耗高锰酸钾和丙酮，使处理时间增长。 　　 ⑵.将 100mL 丙酮装入分液漏斗中，先加入 4mL10%硝酸银溶液，再加入 3.6mL1mol/L 氢氧化钠溶液，振摇 10min，分出丙酮层，再加入无水硫酸钾或无水硫酸钙进行干燥。最 后蒸馏收集 55~56.5℃馏分。此法比方法⑴要快，但硝酸银较贵，只宜做小量纯化用。 2.二氧六环 　　 沸点 101.5℃，熔点 12℃，折光率 1.442 4，相对密度 1.033 6。二氧六环能与水任 意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环可能含有过氧化物（鉴定和除去参 阅乙醚）。二氧六环的纯化方法，在 500mL 二氧六环中加入 8mL 浓盐酸和 50mL 水的溶液， 回流 6~10h，在回流过程中，慢慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化 钾，直到不能再溶解为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥 24h。然后过滤，在金属钠 存在下加热回流 8~12h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入饥丝密封保存。精制过的 1,4-二 氧环己烷应当避免与空气接触。 3.吡啶 　　 沸点 115.5℃，折光率 1.509 5，相对密度 0.981 9。分析纯的吡啶含有少量水分， 可供一般实验用。如要制得无水吡啶，可将吡啶与粒氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝 潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水性很强，保存时应将容器口用石蜡封好。 4.石油醚 　　 石油醚为轻质石油产品，是低相对分子质量烷烃类的混合物。其沸程为 30~150℃， 收集的温度区间一般为 30℃左右。有 30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程规格的石油醚。 其中含有少量不饱和烃，沸点与烷烃相近，用蒸馏法无法分离。 　　 石油醚的精制通常将石油醚用其体积的浓硫酸洗涤 2~3 次，再用 10%硫酸加入高锰酸 钾配成的饱和溶液洗涤，直至水层中的紫色不再消失为止。然后再用水洗，经无水氯化钙 干燥后蒸馏。若需绝对干燥的石油醚，可加入钠丝（与纯化无水乙醚相同）。 5.甲醇 　　 沸点 64.96℃，折光率 1.328 8，相对密度 0.791 4。普通未精制的甲醇含有 0.02%丙 酮和 0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含量达 0.5%~1%。为了制得纯度达 99.9%以上的甲 醇，可将甲醇用分馏柱分馏。收集 64℃的馏分，再用镁去水（与制备无水乙醇相同）。甲 醇有毒，处理时应防止吸入其蒸气。 6.乙醇 　　 沸点 78.5℃，折光率 1.361 6，相对密度 0.789 3。制备无水乙醇的方法很多，根据 对无水乙醇质量的要求不同而选择不同的方法。若要求 98%~99%的乙醇，可采用下列方法： 　　 ⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在 64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在 68.3 与乙醇形成二元恒沸混合 物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。 　　 ⑵用生石灰脱水。于 100mL95%乙醇中加入新鲜的块状生石灰 20g，回流 3~5h，然后 进行蒸馏。 　　 若要 99%以上的乙醇，可采用下列方法： 　　 ⑴在 100mL99%乙醇中，加入 7g 金属钠，待反应完毕，再加入 27.5g 邻苯二甲酸二乙 酯或 25g 草酸二乙酯，回流 2~3h，然后进行蒸馏。金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢 手和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完 全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用， 抑制上述反应，从而达到进一步脱水的目的。 　　 ⑵在 60mL99%乙醇中，加入 5g 镁和 0.5g 碘，待镁溶解生成醇镁后，再加入 900mL99% 乙醇，回流 5h 后，蒸馏，可得到 99.9%乙醇。由于乙醇具有非常强的吸湿性，所以在操作 时，动作要迅速，尽量减少转移次数以防止空气中的水分进入，同时所用仪器必须事前干 燥好。 7.乙酸乙酯 　　 沸点 77.06℃，折光率 1.372 3，相对密度 0.900 3。酸乙酯一般含量为 95%~98%, 含 有少量水、乙醇和乙酸。可用下法纯化：于 1000mL 乙酸乙酯中加入 100mL 乙酸酐，10 滴 浓硫酸，加