天津大学《物理化学》第10章界面现象.ppt

* 不可能固定某一组分的化学势而求得另一组分的吸附量（绝对吸附量），因各组分化学势之间彼此关联，不可能单独地改变其中一个组分的化学势，所以从吉布斯公式不能测得某一组分的绝对吸附量。为此，引入相对吸附量的概念。即把界面选择在这样一个位置，在这个位置上组分1象在纯1液体中一样表面吸附为零，则所有其它组分i在此界面上的吸附就是对组分1而言的相对吸附，用Γi,1表示。 * 表面吸附量（表面超量）：单位面积表面层所含溶质的量与相同数量溶剂在溶液本体所含溶质的量之差。 * 吉布斯曾骄傲地声称：“给我一把尺子（测量表面张力曲线对应点的切线斜率），我就可以量分子（得出表面分子的横截面积）！“吉布斯公式是科学中为数不多的联系宏观量和微观量的伟大公式之一。 阿基米德“给我一个支点，我就能撬动地球！“ * 表面活性剂通常按其结构根据它在水中能否电离分为离子型（ionic，在水中能电离）和非离子型（nonionic，在水中不能电离）两大类，离子型的又根据产生表面活性作用的离子的电性分为阴离子型（anionic）、阳离子型（cationic）和两性型（amphoteric，ampholytic）等三类。 表面活性剂具有两亲性（两面派），故可担当调停者、和事佬的角色。 * 形成一定形状胶束所需表面活性剂的最低浓度，称为临界胶束浓度（critical micelle concentration），以cmc表示。 聚集成胶束的表面活性剂单体数目称为聚集数（离子型的胶束聚集数约为40~100，非离子型的一般在100以上）。 * 测定cmc的方法有：表面张力法、电导法、染料法（比色）、增溶法（比浊）、分光光度法等。 * 捕集剂（表面活性剂）使矿砂由亲水变为疏水，一碰上由起泡剂产生的气泡（搅拌并在池底鼓气），憎水基即粘在气泡表面，一起浮到水面上，达到富集有用矿砂的目的。 * 图为各种形状的胶束、正胶束、反胶束。 利用不同形状的胶束可以制备不同形状的纳米粒子。 表面活性剂液晶有层状相、六方相、立方相三种。 * 图为微乳液：水包油、油包水。 * 创造美的科学——建筑艺术家。 * 在2008北京奥运会上，美国泳手菲比斯身穿「海豚泳衣」，连夺八面金牌，刷新七项世界纪录，成为新一代的世界飞鱼。 * * * 有少数物质如Cd、Cu、Fe及其合金以及某些硅酸盐的表面张力却随温度的升高而增大。对此反常现象，目前还没有一致的解释。 * 一定外压下，平面液体所承受的压力就等于外界压力，弯曲液面下的液体则除了要承受外界压力p外，还要承受由于液体表面张力的作用而产生的附加压力Δp。 * 对于圆柱形曲面（只有一个曲率），r2=∞，Δp=γ/r。 * a、水平液面不存在附加压力，只有外界压力。 b、凸液面下液体所受的压力比水平液面的要大，并且，液滴越小，它所受的压力就越大。比如，20℃时半径为1 mm的水珠的附加压力为145.5 Pa，若半径为1 μm，则其附加压力达145.5 kPa。 c、凹液面下液体所受的压力比水平液面的要小，而且，凹液面弯曲程度越大，| r |越小，| Δp |越大，液面所受的压力就越小。 * 自由液滴或气泡在不受外力场影响时通常都呈球形。这不仅因为相同体积以球体的表面积为最小（表面积越小越稳定），还因为一旦形成不规则液面，则液滴各处产生的附加压力的大小和方向都不相同，这些不平衡的力必然迫使液滴成球形。因为只有这样，液滴各处的附加压力才相等，液滴才能稳定地存在。 在一毛细管的两端分别粘上一大一小两个肥皂泡。打开活塞后，小泡将越变越小，大泡则越变越大，表明气泡内气流由小泡流向大泡。这是由于小泡半径小，曲率大，产生的附加压力比大泡的大，因此，小泡内气体所受的压力大于大泡，故气流由小泡流向大泡。变化到两泡的曲率半径相等时停止，此时小泡并未完全消失。 查·波易斯以“肥皂泡”为题所作的圣诞科学讲座，讲的是日常生活中的一些物理现象和原理。他当场表演了很多有趣的肥皂泡实验，通过这些表演，讲述了液体表面张力的科学道理。 * 毛细现象：土壤中的水分会沿着毛细间隙上升至地表（农民锄地保墒就是切断地表的毛细管，防止土壤水分因毛细作用上升到地表而散失）；棉布纤维的间隙会吸收汗水；植物通过根部的毛细管来吸收水和溶解在水中的养分。 * 气泡刚形成时，表面几乎是平的，曲率半径极大；当气泡形成半球形时，曲率半径达到最小，等于毛细管的半径；随着气泡的继续增大，曲率半径又趋增大，直至逸出液面。 γ = 0.02504 N/m。 * 例1：加热，表面张力下降，液位降低；加NaCl，表面张力增大，液