天然药物化学(第二版第十一章萜类.pptVIP

链状二萜 植物醇（phytol） 环状二萜（1） 维生素A（vitamin A） 环状二萜（2） 　　穿心莲内酯 （Andrographolide） 环状二萜（3） 银杏内酯A （ginkgolides） 环状二萜（4） 紫杉醇（taxol） 性质与化学反应 性 质 化学反应 性质与化学反应1 性 状 溶解性 水解性 性质 性质与化学反应2 加成反应 氧化反应 脱氢反应 重排反应 化学反应 性　状 低分子量单萜、倍半萜多为具有特殊香气油状液体，具有挥发性，具有较高折光率，是挥发油重要组成部分。 分子量较大萜类化合物多为结晶性固体，不具有挥发性。 多数萜类化合物因含有不对称碳原子而具有旋光性，且多有异构体存在。 此类化合物多具有苦味，有味极苦, 所以萜类化合物又称苦味素。 溶解性 多数属于亲脂性成分，难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂与乙醇。 在水中溶解度随着分子中含氧官能团极性增大、数量增多而增大。 成苷后，则能溶于热水，易溶于乙醇，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。 环烯醚萜苷类易溶于水与甲醇，可溶于乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。 薁类化合物能溶于石油醚、乙醚、乙醇，不溶于水，溶于强酸。 可用65%硫酸或磷酸从挥发油中提出薁类成分，硫酸或磷酸提取液加水稀释，薁类成分又沉淀析出 溶解性 水解性 如具有内酯结构：在热碱水中，酯键开裂，放冷酸化后，又环合。 环烯醚萜苷类易发生水解，水解产生苷元容易进一步发生聚合反应，生成棕黑色树脂状沉淀。 加成反应（1） 结构特点：具有双键与羰基 试剂：卤素、卤化氢、亚硫酸氢钠与吉拉德（Girard）试剂 用途：产物往往是结晶性　　 萜类化合物 识别、分离与纯化。 加成反应（2） 　 　　柠檬烯 （limonene） 　　柠檬烯二氢氯化物 （加冰水即析出结晶） 氧化反应（1） 结构要求：萜类成分各种基团。 常用氧化剂：臭氧、铬酐（二氧化铬）、四醋酸铅、高锰酸钾与二氧化 　硒等。其中应用最广是臭氧。 用途：反应生成不同产物，如下述反应既可用于测定分子中双键位置，又可用于萜类化合物醛酮合成。 氧化反应（2） α-羰基异戊二醛 β-月桂烯（myrcene） 丙酮 脱氢反应（1） 发生反应结构部分：环状萜碳架。 反应条件：在惰性气体保护下，用 　铂黑或钯作催化剂，与硫或硒共热（200～300℃）发生脱氢反应。 用途：产物－芳香烃类衍生物，可通过波谱或化学方法加以鉴定。脱氢反应在早期研究萜类化合物时具有重要价值，但此反应有时可导致环裂解或环合。 脱氢反应（2） 　　　 　薄荷酮 　（menthone） 分子重排反应（1） 萜类化合物中，尤其是双环萜在发生加成、消除或亲与取代反应时，常发生碳架改变，出现Wagner Meerwein重排。 实际应用：由得自松节油α-蒎烯（α-pinen）为原料，经过几次Wagner Meerwein重排，合成樟脑。 第十章　萜 类 terpenoids 知识目标： 了解萜类化合物结构特点与分类情况 掌握萜类化合物重要理化性质 理解萜类化合物常用提取分离方法原理 能力目标： 能够辨认萜类化合物结构类型。 学会按照萜类化合物官能团性质，进行萜类化合物鉴别。 能够利用萜类化合物理化性质特点，设计萜类化合物提取分离流程。 概 述 基本知识 应用实例 本章小结 同步测试 实训项目 本 章 内 容 萜类定义： 　　 是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛一大类重要天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯聚合物及其含氧衍生物。 分布： 萜类在自然界分布广泛，包括植物与海 洋生物 ，据统计，该类化合物已超过22000种，是寻找与发现天然药物活性成分重要来源之一。 概 述： 概 述 甲戊二羟酸 （mevalonic acid ,MVA） 异戊二烯（isoprene） 生物合成途径： 结构分类 理化性质 提取分离 基 本 知 识 结构与分类： 分类依据 分类状况 单 萜 倍半萜 二 萜 三 萜 十二章“皂苷”中介绍 在十二章“皂苷”中介绍 分类依据： 根据分子结构中异戊二烯单位数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜、三萜等，并结合分子中有无形成环状及碳环数目，进一步分为链状萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。 单 萜 链状单萜 环状单萜 卓酚酮类 环烯醚萜（苷）类 双环单萜 单 萜 单环单萜 链状单萜 香叶醇（geraniol） 又称牻牛儿醇 α－柠檬醛（α－citral） 又称香叶醛（geranial） 单环单萜1 l-薄荷醇 （l-menthol） 单