酸碱平衡核酸碱滴定.pptx

第三章 酸碱滴定法3.1 酸碱反应及其平衡常数3.2 酸度对弱酸(碱)形态分布的影响3.3 酸碱溶液的H+浓度计算3.4 酸碱缓冲溶液3.5 酸碱指示剂3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7 终点误差3.8 酸碱滴定法的应用酸（HB）质子 （ H +） + 碱（ B-）一、酸碱质子理论 1．酸碱的定义和共轭酸碱对质子理论定义：凡是能给出质子的物质是酸， 能接受质子的物质是碱。H3O+ H+ + H2OH2CO3H+ +H2O H+ + OH-H+ + NH3酸给出质子后,转化成它的共轭碱；碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。例如： 可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子，酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应，只有两个酸碱半反应相结合，才成为酸碱反应。 2．酸碱平衡与平衡常数 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。在共轭酸碱对中，如果酸越易于给出质子，则酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱。常用酸碱的离解常数Ka和Kb的大小，定量地说明酸碱的强弱程度.3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸碱的离解反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 共轭酸碱对(HA-A－)的Ka与Kb的关系为 : 共轭酸碱对的Ka和Kb有下列关系：Ka·Kb= Kw = 10-14 (25℃) 或pKa+ pKb = pKw = 14对于多元酸或多元碱，要注意Ka和Kb的对应关系，如三元酸有三级离解常数，其Ka和Kb的关系如下： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = Kw 3.1.3 活度与浓度。。Debye-Hückel公式:1. I 一定,电荷数多,小；2. 电荷数一定,I 大,小3. 0 ~ 0.1, 0.1 ~ 0.5两段1.0活度系数 与离子强度 I 的近似关系曲线0.5gi0.10.20.30.40.5I / mol·L-1二、分布系数和分布曲线不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布: 当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着H+ 和不同的酸碱形式。这时它们的浓度称为平衡浓度，各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度。1、定义（分布系数）： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 用δ表示：δi = [ci] / c 当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线1. 一元酸:以醋酸（HAc）为例 HAc在水溶液中以HAc和Ac- 两种形式存在，它们的平衡浓度分别为[HAc]和[Ac- ]，则总浓度（分析浓度）： c [HAc] + [Ac- ]设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac-的分布系数为δ0 ；由上式，以δ对pH作图：一元弱酸HAc 分布系数与溶液pH关系曲线：讨论：δ0 + δ1= 1且则：HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：(1) δ0 + δ1= 1(2) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5(3) pH pKa 时； HAc（δ1） 为主(4) pH pKa 时； Ac- （δ0）为主 2.二元酸:以草酸（H2C204）为例 存在形式： 总浓度:H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：a.pHpKa1时， H2C2O4为主b. pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主c. pHpKa2时， C2O4 2 -为主d. pH=2.75时,?1最大；?1 =0.938；?2 =0.028；?3 =0.034四种存在形式：分布系数： δ3 δ2 δ1 δ03. 三元酸:以H3PO4为例H3PO4为分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）（1）三个pKa相差较大，共存 现象不明显；（2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003（3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003x3.04 4.37pKa1 pKa2酒石酸(H2A)的x-pH图1.00.50.0 酒石酸的优势区域图H2AA2-HA-H2A HA- A2-pH? pKa =1.330 2 4 6 8 10 12 pH作用1深入了解酸碱滴定过程； 2判断多元酸碱分步滴定的可能性 3对于了解配位