有机光致变色材料.pptxVIP

第六章 有机光致变色材料 ;6.1 概 述; 光致变色是一种可逆的化学变化，这是一个重要的判断标准。在光作用下发生的不可逆反应，也可导致颜色的变化，只能属于一般的光化学范畴，而不属于本章讨论的光致变色的范畴。其次，通常情况下，A为无色体，从A都B的转化要用近似于物种A的最大吸收波长（一般在紫外区）的光激发；B一般为呈色体，其最大吸收波长在可见光区。 ;6.1.2光致变色的反应模式 目前在光致变色研究领域中，主要包括以下四种反 应模式： 1、单分子反应体系（同上??? 2、多组分反应模式 两个（A或B）或两个以上（很少见）的反应组分在 光作用下产生一种或多种产物（P），这种反应也必须 式可逆的，如下式所示：;3、环式反应模式或多稳态可逆反应模式 这类反应与前面所讨论的双稳态模式相比更有意 义。如视觉过程，就是多稳态之间变化的结果，从而感 知万紫千红，给人以美的享受。在多稳态中可以通过化 学或物理的方法令其中的某些特定态发生变化或稳定下 来，从而研制不同的器件，这种变化可用简化式表示： 4、多光子光致变色反应体系 有些物质在单光子作用下不发生光致变色反应，必 须通过多光子激发才能实现，而有些光子由于能量上的 原因不能引起反应。通过多光子的连续激发，则可实现 光致变色反应。 ;6.1.3 光致变色体系 综上所述，光致变色可以归结为以下几种体系： （1）全光型光致变色体系，包括单分子和多分子体 系，其呈色体只能通过光诱导反应回复到始态； （2）光致变色热可逆体系，光致变色产物受热返回到 始态； （3）光致变色和热都可逆体系，光致变色产物既可以 通过受热也可以通过光激发回复都始态； （4）多光子光致变色体系，光致变色过程至少由两个 光子驱动； （5）逆光致变色体系，始态在长波区吸收，而终态则 在短波区吸收。;6.2 主要有机光致变色体系;2．键的均裂 六苯基双咪唑在光照下发生均裂，生成很活泼的 三苯基咪唑自由基。 3．质子转移互变异构 水杨醛缩苯胺希夫碱是一类易于制备的光致变色 化合物，在紫外光照射下，发生质子由氧到氮的转移 而常常显示出由黄到橘红的颜色变化。;4. 顺反异构 对二苯乙烯类、苄叉苯胺类以及生物体中的顺发异 构化，超分子中的顺反异构都可以进行。; 5．氧化还原过程 热稳定的稠环芳香化合物在光和氧作用下，也可 以发生光致变色反应。;6．周环反应体系 俘精酸酐是这一类化合物的代表之一，其反应机制为 周环反应。 7．光致变色化合物的酸致变色 螺恶嗪类遇酸变色。 ;6.3 俘精酸酐家族化合物; 6.3.2 几种取代俘精酸酐 A、芳香环取代俘精酸酐 B、杂环取代俘精酸酐 1、呋喃取代俘精酸酐; 2、其他杂化取代俘精酸酐 3、俘精酸酐衍生物;6.3.3 俘精酸酐的分子结构 与光致变色性能之间的关系 杂化取代不仅可以影响俘精酸酐及其呈色体的吸收 波长和光反应的量子产率，而去影响俘精酸酐及其呈色体 的抗疲劳性和热稳定性。呋喃和噻吩俘精酸酐的呈色体吸 收波长较短，它们的抗疲劳性能相似，但噻吩俘精酸酐的 热稳定性明显优于呋喃俘精酸酐。吡咯俘精酸酐有较高的 光消色量子产率，呈色体具有最长的吸收波长，让而，热 稳定性和抗疲劳性能随结构不同差异较大。吲哚俘精酸酐 热稳定性和抗疲劳性能优越，但光成色的量子产率很低； 双杂原子俘精酸酐的热稳定性和抗疲劳性都较好，但呈色 体的吸收波长较短。如何通过分子设计，合成出各项指标 优异的俘精酸酐是研究之中的关键问题。;6.4 二芳基乙烯类光致变色体系; 合成方法 方法一 方法二; 6.4.2 二芳基乙烯类化合物的光致变色性能 A．热稳定性 不对称的二芳基乙烯体系及芳香稳定能较低的取代基 和双键二侧含有不同杂环。 B．耐疲劳性 非对称结构对提高二芳基乙烯的耐疲劳性是有利的。 C．吸收光谱与分子结构关系 引入不对称结构有助于最大吸收红移，如果能形成分 子内电子转移主客体系，则有助于吸收波长红移。 D．量子产率 当噻吩基变成苯并噻吩或吲哚基时，开环量子产率由 增大的趋势。 ;6.4.3 二芳基乙烯类化合物的光致变色反应机理 顺式异构体受光激发后，首先形成激发单重态（途 径1），该激发态有三个可能的反应途径。一是经系间窜 越（途径2）形成亚稳态产物，二是进行光化学反应，生 产基态产物（途径3）和环化产物P（途径4）。哪一种途 径为主，取代基有很大的影响。;6.5 吡喃类化合物; 6.5.