卤素概念及习题教学文案.pptVIP

(3)同一金属：氟化物---碘化物 离子型----共价型 卤化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔点/℃ 1040 190(加压) 97.5 191 沸点/℃ 1260 178(升华) 263.3 360 熔融态导电性 易 难 难 难 键型 离子型 共价型 共价型 共价型 AlX3的性质和键型 卤化物 1.性质和键型 (4)同一金属： 高氧化数--共价性多 氯化物 SnCl2 SnCl4 PbCl2 PbCl4 熔点/℃ 246 -33 501 -15 沸点/℃ 652 114 950 105 键型 离子型 共价型 离子型 共价型 不同氧化数氯化物 卤化物 1.性质和键型 FeCl2 m.p.670℃, 不溶于有机溶剂； FeCl3 m.p.360℃, 溶于有机溶剂。 卤化物 2.影响水解产物的因素 1、电荷和半径 2、电子层结构 3、空轨道 4．其他 电荷高，半径小 18e 18+2 e 2 e 9-17 e 8e CF4和CCl4 不水解， SiX4容易水解 NF3不易水解，PF3却易水解 BX3容易水解 卤化物 3.水解产物的类型 (1)碱式盐 (2)氢氧化物 (3)含氧酸或水合含氧化物 (4)形成配离子 水解产物的类型 (1) 碱式盐 SnCl2 + H2O → Sn(OH)Cl↓ + HCl BiCl3 + H2O → BiOCl↓ + 2HCl SbCl3 + H2O → SbOCl↓ + 2HCl 实验室如何配制SnCl2 、 SbX3、BiX3 Sb(NO3)3和Bi(NO3)3溶液 ？ 第9章 主族元素综述 (2) 氢氧化物 水解产物的类型 AlCl3 + 3H2O → Al(OH)3↓ + 3HCl FeCl3 + 3H2O → Fe(OH)3↓ + 3HCl 这些水解反应常需要加热来促进水解的完成 第9章 主族元素综述 (3) 含氧酸 水解产物的类型 BX3 + 3H2O → H3BO3 + 3HX （X = Cl、Br、I） 4BF3 + 3H2O → H3BO3 + 3HBF4 PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl PCl5 + 4H2O → H3PO4 + 5HCl SnCl4 + 3H2O → H2SnO3 + 4HCl AsCl3 + 3H2O → H3AsO3 + 3HCl 第9章 主族元素综述 (4) 聚合和配合 水解产物的类型 SiF4 + 4H2O H4SiO4 + 4HF 3SnCl4 + 3H2O SnO2H2O + 2H2SnCl6 第9章 主族元素综述 非金属卤化物的水解机理 ① 亲核水解 SiCl4(l) + 4H2O(l) → H4SiO4 (SiO2 ? xH2O) + 4HCl 水解反应实质: Lewis酸、碱的互相作用。发生亲核水解的结构条件: 中心原子具有? +和有空的价轨道。 为什么CF4 /CCl4 /SF6 实际不水解? 分子结构原因引起: (I) C.N.= 4或6, 达饱和, H2O中的O难作亲核进攻; (II) C-F/C-Cl/Si-F键能大, 难断开. ②亲电水解 例: NCl3 + 3H2O → NH3 + 3HOCl 发生亲电水解的结构条件: 中心原子有孤对电子, 可作Lewis碱, 接受H2O的H+ 进攻。 为什么NF3不水解？ (I) N有4个价轨道, 均被占据, 不能发生亲核水解; (II) 电负性F N, N为? +, 不接受H2O的H+进攻, 不发生亲电水解; (III) N-F键能大, 难断开: N-F 283 kJ/mol-1, N-Cl 201 kJ/mol-1 . ③ “亲电+亲核”水解 例: PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl 亚磷酸 12.2.5 卤素的氧化物\含氧酸及其盐 1．氧化物： 1．1 一些卤素氧化物是酸酐： 例： Cl2O + H2O = 2 HOCl------ P540 歧化 2ClO2 + 2OH - = ClO2