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“铜与硝酸”类型试题的解法
铜与硝酸反应的计算题中,硝酸的浓度、用量的多少,对反应的还原产物、反应程度、反应类型有很大的影响,在一定程度上增加了解题的难度。然而,只要认真分析,挖掘其中隐含的条件,找准方法,就能灵活、快速地解决问题,达到事半功倍的良好效果。
一、电子守恒法
铜与硝酸的反应,由于硝酸浓度的变化,使还原产物不好判断,电子守恒法的应用可避开对产物的讨论,简单而快捷地解决问题。
案例1:将1.92g铜投入到一定量的浓硝酸中,铜完全溶解,收集到672mL气体(标准状况下)。将收集的气体倒扣在水槽中,充入一定量的氧气使气体完全溶解于水中。试计算,需要标准状况下氧气的体积?
解析:铜与硝酸反应的还原产物有多种可能,可能是NO2,可能是NO2与NO的混合气体,还可能更复杂,从这方面入手难度较大。从试题的整体来看,原硝酸经过一系列的反应,最终又变为硝酸,其中N元素的化合价并没有发生改变,改变的是金属铜和参加反应的氧气,整个过程相当于铜将电子转移给了氧气。则设通入的氧气为xL,根据电子守恒可得:,解得x=0.336L。
二、元素守恒法
铜与硝酸的反应,产物复杂,利用方程式进行解决,繁琐不易理解。元素守恒法可简化中间过程,直接解决问题。
案例2:38.4mg的铜与硝酸反应,铜全部溶解且收集到22.4mL气体(标准状况下)。试计算,铜与硝酸反应中消耗硝酸的物质的量?
解析:此题并没有明确对硝酸进行描述,收集到的气体可能是NO2,可能是NO气体,也可能是NO2与NO的混合气体。如果对之讨论,势必非常繁琐。然而,无论产物是什么都可将之看为NOx,铜与硝酸反应生成Cu(NO3)2、NOx和H2O,根据N元素守恒可得:参加反应的硝酸n(HNO3)=n[Cu(NO3)2]×2+n(NOx),即参加消耗得到硝酸:n(HNO3)=mol。
三、关系式法
关系式法是指结合方程式、电子守恒和元素守恒,将已知量和未知量之间的关系进行简化,从而顺利解决问题。
案例3:将4.6g的镁、铜合金全部溶解于浓硝酸中,反应生成标准状况下4.48L的NO2气体和0.336L的N2O4气体,向反应后的溶液中滴入足量的NaOH溶液。试计算,最终生成沉淀的质量?
解析:写出相关的方程式:Mg+4HNO3=Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O,Cu+4HNO3=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,Mg(NO3)2+2NaOH=Mg(OH)2↓+NaNO3,Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2↓+NaNO3。可以得到如下关系:
由此得出:镁、铜在化合物中的化合价均为+2价,故可以设合金的物质的量为xmol,根据关系式可得:2x==0.23,根据质量守恒,m(沉淀)=m(合金)+m(OH-)=4.6+0.23×17=8.51g。
四、离子方程式法
铜与混酸的反应中,铜虽然与稀硫酸不反应,但是稀硫酸却为铜与硝酸的反应提供了H+,故反应可利用离子方程式法进行解决。
案例4:在100mL稀硝酸与稀硫酸的混合酸中,稀硝酸的物质的量浓度为0.4mol/L,稀硫酸的物质的量浓度为0.1mol/L,向该混合液中加入1.92g的金属铜。试计算,充分反应后溶液中Cu2+的物质的量浓度为多少?
解析:如果利用方程式,稀硫酸与铜不反应,只能写出铜与稀硝酸的反应方程式,显然忽略了稀硫酸提供的氢离子,即NO3-在酸性条件下仍然具有硝酸的性质,与金属铜继续发生反应,直至Cu、H+和NO3-三者中有一个消耗完为止,故要利用离子方程式法,
根据:3Cu + 8H+ + 2NO3- = 3Cu2+ + 2NO↑ + 4H2O
3 8 2
0.03mol 0.06mol 0.04mol
经判断,反应中H+少量,应该按H+的量进行计算,则有:
n(Cu2+)=×0.06=0.0225mol,c(Cu2+)= =0.225mol/L。
五、极限讨论法
有些关于铜与硝酸的反应中,给出的数据较少,无法从相关方程式中计算出未知量。极限讨论法是指找到反应中的临界状态,对临界状态的讨论中,得出一个关于未知量的取值范围,在此范围内找到正确答案。
案例5:将1.92g的铜全部溶解于硝酸中,反应生成NO、NO2和N2O4的混合气体1.12mL(标准状况下)。则该混合气体得到平均相对分子质量可能为( )
A.66 B.50 C.46 D.30
解析:反应有两个临界状态,一个为最大值,一个为最小值,根据极限情况讨论分析:(1)当混合气体为NO和NO2时,有x(NO)+y(NO2)=0.05,此时最小,根据电子守恒可得:3x(NO)+y(NO2)=0.03×2,解得:x=0.005mol,y=0.045mol,故
=g/mol;
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