第一篇巴比妥类药物分析.pptxVIP

1 化学药物分析 2 概述：化学药物分类 1、巴比妥类药物 2、芳酸及其酯类药物 3、芳胺类药物 4、杂环类药物 5、维生素类药物 6、甾体激素类药物 3 化学结构与性质 鉴别试验 含量测定 典型药物 ——巴比妥、苯巴比妥、 硫代巴比妥、司可巴比妥等 基 本 内 容 4 结构特征 化学性质 分析方法 (定性、定量) 5 环状丙二酰脲类 一般为5,5-二取代，少数为1,5,5-三取代 基 本 结 构 6 代 表 药 物 ︵ 5,5 二 取 代 ︶ 7 己琐巴比妥（1,5,5-三取代） 代 表 药 物 8 硫喷妥钠（C2上S取代的钠盐） 代 表 药 物 9 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 1. 弱酸性 10 11 2. 酰亚胺水解反应 应用：用于鉴别该类药物 (缺乏专属性) ——异戊巴比妥和巴比妥 (JP) 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 12 3. 与重金属离子反应 1) 与钴盐反应(Parri试验) 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 13 注意事项： a. 溶剂：无水乙(甲)醇——无水条件 b. 碱：以有机碱为好——异丙胺 c. 钴盐：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 14 2）与铜盐反应(Zwikker试验) 吡啶 (1→50) Cu2++ 2C5H5N 2+ 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 15 注意事项： a. 巴比妥类药物显紫色溶液或沉淀 ——一般鉴别试验（ChP） b. 含S巴比妥 显绿色(硫喷妥—特征反应) c. 吡啶作用： 1) 吸收H+使巴比妥类易解离 2) 孤对电子生成配位体 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 16 3）与银盐反应 不溶性(白色沉淀) 可溶性(钠盐) 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 17 应用： 鉴别（一般鉴别试验） ——丙二酰脲类（ChP） b. 含量测定 ——化学计量关系 1∶1(出现混浊) 一 母 核 反 应 ︵ 类 别 区 分 ︶ 18 1. 芳环反应 1) 硝化反应——苯巴比妥的特征反应 二 取 代 基 反 应 ︵ 类 内 区 别 ︶ 19 2) 亚硝化反应 ——苯巴比妥的特征反应（ChP） 二 取 代 基 反 应 ︵ 类 内 区 别 ︶ 20 3) 甲醛-硫酸反应 ——苯巴比妥的特征反应（ChP） 二 取 代 基 反 应 ︵ 类 内 区 别 ︶ 21 2. 不饱和取代基反应 二 取 代 基 反 应 ︵ 类 内 区 别 ︶ 22 3. 硫(S)的反应 二 取 代 基 反 应 ︵ 类 内 区 别 ︶ 第一章 巴比妥类分析 23 三 紫 外 特 征 ︵ 取 代 特 征 ︶ 24 注：a. 1,5,5-三取代——无二级电离 b. 硫(S)代巴比妥—— 1)在酸性溶液(pH=1)中有UV吸收 λ1=287nm,λ2=238nm 2)在碱性溶液( pH=10) λ1=304nm,λ2=255nm 3)在强碱溶液(pH=13) λ1=304nm 三 紫 外 特 征 ︵ 取 代 特 征 ︶ 25 一 银 量 法 ︵ 掌 握 ︶ 1. 原理 26 2. 测定方法 供试品溶于Na2CO3溶液中, 温度15~20℃, 用AgNO3直接滴定 3. 终点指示 稍过量的Ag+与巴比妥类药物生成白色浑浊 (难溶性的二银盐) 一 银 量 法 ︵ 掌 握 ︶ 27 4. 讨论 1) 化学计量关系：1:1 2) 优点: 操作简便、专属性强 3) 缺点: a. 近终点时, 生成二银盐速度慢 b. 温度影响大 c. 克服方法: 以甲醇为溶剂 电位法指示终点 4) Na2CO3的作用 一 银 量 法 ︵ 掌 握 ︶ 28 1. 原理 二 溴 量 法 ︵ 掌 握 ︶ 29 2. 测定方法 供试品(钠盐) 碘瓶 溶液 立即密塞并振摇, 暗处15min KI