误差与分析数据的统计处理.pptxVIP

第二章 误差及分析数据的处理 ;第一节 概述 ;第二节 定量分析中的误差;一、误差分类及产生原因; 测量误差按其性质可以分为系统误差、随机（偶然）误差。 ;系统误差（可定误差）: 由可定原因产生;（二）随机误差（偶然误差） ?? 随机误差是指在相同测量条件下，连续多次测量同一 被测几何量时，误差的大小和符号以不可预定的方式变化 的测量误差。所谓不可预定是指单次测量中，误差的大小 和符号无法预先知道。但是连续多次进行测量，则误差的 总体服从一定的统计规律（正态分布）。 ?? 由于随机误差是由测量过程中许多难以控制的偶然因 素或不稳定因素引起的，所以误差值时大时小，符号可正可负。因而这类误差不能消除，只能设法减小它对测量结果的影响。 ??;偶然误差（随机误差，不可定误差）：由不确定原因引起;二、误差的表示方法;(一)准确度与误差;例1：如果分析天平的称量误差为?0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各是多少？这些结果说明了什么问题？;解：因分析天平的称量误差为?0.2mg。故读数的绝对误差E= ?0.0002g 根据 可得 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 ;（二）精密度与偏差;（5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） ;（三）准确度与精密度的关系;练习;三、提高分析结果准确度的方法;可见，试样重量必须在0.2克以上，当然最后得到的沉淀重量也应在0.2克以上，只有这样才能保证前后称重的总误差在0.0002g以下。 2）滴定: 在滴定分析中，滴定管读数常有±0.02mL误差，在一次滴定中需要读数两次，这样可能造成±0.02mL的误差，所以为了使相对误差小于1‰，消耗滴定剂的体积必须在20mL以上（0.02/20=1‰），而最好保持体积在30mL左右，以减小误差。应该指出不同的分析工作要求有不同的准确度，所以应根据具体要求，控制各测量步骤的误差，使之能适应各种不同分析工作的要求。 ; ;造成系统误差有各方面的原因，通常根据具体情况采用不同???方法来检验和消除系统误差。 （1）对照试验 对照试验是检验系统误差的有效方法。有三种情况: Ⅰ.用已知结果的试样（标准试样，纯物质）与被测试样 一起，按同样方法进行分析，以资对照。 Ⅱ.用不同方法互相对照分析。 Ⅲ.由不同单位，不同人员进行对照试验。 标准试样的分析结果比较可靠，可供进行对照试验用，进行对照试验时，尽量选择与试样组成相同或相近的标准试样进行对照分析。根据标准试样的分析结果，即可判断试样分析结果有无系统误差。 ;（2）空白试验 由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差，一般作空白来扣除。所谓空白试验，就是不加试样情况下，按照试样分析同样的操作手续和条件进行试验，试验所得结果称为空白值，从试样分析结果中扣除空白值后，就得到比较可靠的分析结果。空白值一般不应很大，否则扣除空白时引起较大的误差，当空白值较大时，就只好从提纯试剂和改用其他适当的器皿来解决问题。 （3）校正仪器 仪器不准确引起的误差，可通过校准仪器来减小其影响，例如砝码、移液管和滴定管等，在精确的分析中，必须进行校准并在计算结果时采用校正值，在日常分析中，因仪器出厂时已进行校准，只要仪器保管妥当，通常可以不再进行校准。;（4）校正方法 分析过程中的系统误差，有时可采用适当的方法进行校正，如用电重量法测定纯度为99.9%以上的铜，要求分析结果十分准确，但因电解很不完全，即引起负的系统误差，为此可用比色法，测定溶液中未被电解的残余的铜，将用比色法得到的结果加到电重量分析法的结果中去，即可得到铜测定的较准确的结果。 　;例2：指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如 果是系统误差，应该采用什么方法减免？;解:（1）系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差 减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的试剂误差。 减免的方法：做空白实验。;第三节 有效数字及其运算规则;一、有效数字：实际可以测得的数字