低温铝电解碳素阴极材料蠕变机理.pdf

低温铝电解碳素阴极材料蠕变机理 王维 博士副教授 河南科技大学材料科学与工程学院 2017.11 昆明 1 2002年有色金属冶金硕士点 冶专 金业 2 2003年招收本科生 工介 程绍 3 2008年冶金工程一级学科硕士点 汇报题纲 前言 目前，大多数铝电解企业含有锂的氧化铝，并在电解质中加入了钾 盐，铝电解温度降低到910~920℃，达到低温铝电解 目的。但是碱 金属向阴极渗透增加，加剧 了阴极破损，碳 阴极为现代大型铝电解 槽中关键部件，其运行状态直接影响铝电解槽寿命和废弃阴极材料 排放量无疑对我国低电解槽寿命雪上加霜。 铝电解碳素阴极材料蠕变机理研究现状 冲蚀坑 阴极内衬裂纹 熔化了的阴极棒 拱起的阴极碳块 • 加拿大D. Picard学者在2012年“Materials Science and Engineering A”论述到：The creep mechanisms involved in generating the deformation are still not clearly explained. • 国内采用硼化钛涂层减少电解质对内衬渗透和电化学作用 研究方法 石墨与轻金属Mg属于六方晶系，采用金属Mg蠕变规律研究方法 磨料 混料 压制 焙烧 铝电解蠕变实验 分析检测 在钠冰晶石体系中，分子比为2.5、电解温度950℃条件下蠕变情 况。在钾冰晶石占钠冰晶石和钾冰晶石总量的0.3，分子比为2.5 、电解温度925℃ 电解质体系对阴极材料蠕变的影响 在同等压力作用下，在钠冰晶石和钾冰晶石混合体系中， 半石墨质阴极蠕变比在钠冰晶石体系中要大0.02%左右。这 主要是因为在钠冰晶石和钾冰晶石混合体系中电解时，钾 渗透到碳素阴极材料内部形成层间化合物，并且钾原子半 径大于钠原子半径，同样钾对阴极破坏大于钠 在950 ℃不同压力下的蠕变曲线 在925 ℃不同压力下的蠕变曲线 电解质体系对阴极材料蠕变的影响 在钠、钾冰晶石体系中试样剖面中部的EDS 在钠冰晶石体系EDS 能谱 低温铝电解下，钾、钠与铝之间析出电位差增大，钾、钠的析 出量明显减少，相应地，渗透到阴极的量也大大降低。 碳素阴极材料稳态蠕变规律 图2、图3可拟合出阴极材料分别在钠冰晶石体系和混合电解质体系中2 MPa、4 MPa、5 MPa和6 MPa作用下稳态蠕变阶段的蠕变速率。n在钠冰晶石体系和混合电 解质体系中的值分别为0.6485 、0.6797。石墨主要靠阴极材料骨料石墨和粘结 剂之间的孔隙、骨料间的孔隙的变化及原子扩散来完成蠕变，因此，在稳态蠕变 阶段应力指数较小 碳素阴极材料蠕变的微观分析 试样蠕变前后断面形貌 (a) 电解前 (b)钠、钾混合冰晶石体系 蠕变后的阴极试样孔隙减小、变少。应力增大虽然能够使阴极试样 的孔隙进一步变小减少，但是阴极试样变得更密实，相应地蠕变的 阻力就相应增加。 层间化合物的形成、钾盐渗透到阴极内部对阴极蠕变变形产生了不 利影响，在阴极内部出现了贯穿性裂纹。   d 002   d 002  d 002 L c 碳素阴极材料蠕变的微观分析  Apparent /nm L /nm d 002