烧结过程及机理..pptVIP

第二节 烧结过程及机理 一、烧结过程 ( 一 ) 烧结温度对烧结体性质的影响 图 5 是新鲜的电解铜粉 ( 用氢还原的 ) ，经高 压成型后，在氢气气氛中于不同温度下烧结 2 小时然后测其宏观性质：密度、比电导、抗拉 强度，并对温度作图，以考察温度对烧结进程 的影响。 图 5 烧结温度对烧结体性质的影响 l 一比电导 2 一拉力 3 一密度 比 电 导 ( Ω - 1 · c m - 3 ) 温度 ( ° C) 拉力 (kg/cm 3 ) 密 度 (g/cm 2 ) 结果与讨论 ： 1. 随烧结温度的升高，比电导和抗拉强度增加。 2. 曲线表明，在颗粒空隙被填充之前 ( 即气孔率显著 下降以前 ) ，颗粒接触处就已产生某种键合，使得电 子可以沿着键合的地方传递，故比电导和抗拉强度 增大。 3. 温度继续升高，物质开始向空隙传递，密度增大。 当密度达到理论密度的 90 ～ 95 ％后，其增加速度显著 减小，且常规条件下很难达到完全致密。说明坯体 中的空隙 ( 气孔 ) 完全排除是很难的。 ( 二 ) 烧结过程的模型示意图 根据烧结性质随温度的变化，我们可以把烧结 过程用 图 6 的模型来表示，以增强我们对烧结过 程的感性认识。 图 6 粉状成型体的烧结过程示意图 a) 烧结前 b) 烧结后 图 7 铁粉烧结的 SEM 照片 6/1 12/2 a) 烧结前 b) 烧结后 图 7 BICUVOX.10 烧结的 SEM 照片 烧 结 过 程 的 三 个 阶 段 烧结初期 烧结中期 烧结后期 坯体中颗粒重排，接触处 产生键合，空隙变形、缩 小（即大气孔消失），固 - 气总表面积没有变化。 传质开始，粒界增大，空 隙进一步变形、缩小，但 仍然连通，形如隧道。 传质继续进行，粒子长大， 气孔变成孤立闭气孔，密 度达到 95% 以上，制品强 度提高。 二、烧结推动力 粉体颗料尺寸很小，比表面积大，具有较高的表面能， 即使在加压成型体中，颗料间接面积也很小，总表面积 很大而处于较高能量状态。根据最低能量原理，它将自 发地向最低能量状态变化，使系统的表面能减少。 烧结是一个自发的不可逆过程，系统表面 能降低是推动烧结进行的基本动力。 表面张力能使凹、凸表面处的蒸气压 P 分别低于和高 于平面表面处的蒸气压 P o ，并可以用开尔文本公式表 达： 对于球形表面 （ 1 ） dRTr M P P ? 2 ln 0 ? 对于非球形表面 （ 2 ） ) 1 1 ( ln 2 1 0 r r dRT M P P ? ? ? 表面凹凸不平的固体颗粒，其凸处呈正压，凹处呈负 压，故存在着使物质自凸处向凹处迁移。 如果固体在高温下有较高蒸气压，则可以通 过气相导致物质从凸表面向凹表面处传递。此 外若以固体表面的空位浓度 C 或固体溶解度 L 分 别代替式 2 中的蒸气压 P ，则对于空位浓度和溶 解度也都有类似于式 2 的关系，并能推动物质 的扩散传递。 可见，作为烧结动力的表面张力可以通 过流动、扩散和液相或气相传递等方式 推动物质的迁移。 图 9 凹凸不平的固体表面的附加压强差及物质迁移 三、烧结机理 ( 一 ) 颗粒的粘附作用 ( 二 ) 物质的传递 ( 一 ) 颗粒的粘附作用 例子： 把两根新拉制的玻璃纤维相互叠放在一 起，然后沿纤维长度方向轻轻地相互拉过， 即可发现其运动是粘滞的，两根玻璃纤维会 互相粘附一段时间，直到玻璃纤维弯曲时才 被拉开，这说明两根玻璃纤维在接触处产生 了粘附作用。 由此可见， 粘附是固体表面的普遍性质，它起因于固 体表面力。当两个表面靠近到表面力场作用范围时．即 发生键合而粘附。粘附力的大小直接取决于物质的表面 能和接触面积，故粉状物料间的粘附作用特别显著。 水膜的例子 , 见图 10 因此，粘附作用是烧结初始阶段，导致粉体颗粒间产 生键合、靠拢和重排，并开始形成接触区的一个原因。 图 10 被水膜包裹的两固体球的粘附 (a) (b) 图 11 在扩展的粘附接触面上的变形作用 （ A 处的细线表示粘附力） ( 二 ) 物质的传递 在烧结过程中物质传递的途径是多样的，相应 的机理也各不相同。但如上所述，它们都是以表 面张力作为动力的。 有流动传质 、扩散传质 、 气相传质 、溶解 — 沉淀传质。 1 ．流动传质 这是指在表面张力作用下通过变形、流动引起 的物质迁移。属于这类机理的有粘性流动和塑性 流动。 粘性流动传质 ： 若存在着某种外力场，如表面张力作用时， 则质点 ( 或空位 ) 就会优先沿此表面张力作用的方 向移动，并呈现相应的定向物质流，其迁移量是 与表面张力大小成比例的，并服从如下粘性流动 的关系： （ 3 ） x v S F ? ? ? ? 塑性流动传质 ：如果表面张力足以使晶体产生