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第七章 沉积有机质的组成 ;生化组分组成
元素组成;第一节 腐殖质 ;腐殖质结构十分复杂,一般由多缩合核、支承碳链和官能团(羧基 COOH、氧甲基 OCH3、氨基NH2、羟基 OH等)组成,通过杂原子键(羰基C=O 、羧基等)或碳键(C-C)连接在一起。;一、腐殖质的分离 ;二、腐殖酸的组成 ;元素组成的差异;三、腐殖酸的结构 ;四、腐殖酸的主要物理化学性质 ;4.分子量
腐殖酸是高分子量的物质,不同方法测得的相对分子质量相差极大,一般为400-200 000,有的可高达几百万。;五、腐殖质的演化;??二节 可溶有机质;二、可溶有机质的分类
根据抽提过程和方法的不同,提取出的可溶有机质又可被分为:;第三节 干酪根 ; 关于第一点:富集状态的有机质也是生油气母质;关于第二点:不包括沉积物中的有机质(油气地球化学更关注沉积岩中的有机质);关于第三点:制备干酪根的操作流程,不应该被反映到干酪根定义的内涵当中 。; 干酪根是地球上有机碳的最重要形式,是沉积有机质中分布最广泛、数量最多的一类。 ;二、干酪根的组成及研究方法
1.干酪根的显微组分组成
从岩石中分离出来的干酪根一般是很细的粉末,颜色从灰褐到黑色,肉眼看不出形状、结构和组成。;.;干酪根显微组分的光学特征 ;2.干酪根的元素组成; 但不同来源的干酪根元素组成有所不同。
干酪根的元素组成是划分干酪根类型,判断其生油气能力的重要指标。;3.干酪根的基团组成
干酪根中主要由脂族结构、芳香结构和杂原子(主要是O)结构三类基团组成。其中,以脂族基团含量高的干酪根产烃能力较高。;在1710厘米-1附近,为羰基(C=O)的伸缩振动区,是由酮、酸、酯中的C=O所引起的。;1400-1040厘米-1为一个很宽的光谱带,包括C-O伸缩振动和OH的弯曲振动;4.干酪根的碳同位素组成 ;CO2;1.据生物来源的分类法 ;腐泥质
是在滞水盆地条件下(海湾、泻湖、湖泊等)堆积的有机淤泥。主要来源于水生浮游生物,常常也混有孢子、花粉、树脂和蜡等。
富含类脂化合物和蛋白质
氢碳比高(1.3-1.7)、氧碳比低
以链式结构为主
经成熟作用可形成藻煤、油页岩和生油岩。 ;腐殖质
是由高等植物的细胞和细胞壁(主要由木质素、纤维素、丹宁组成)在有氧条件下沉积而成的有机物质。
相对贫氢富氧,H/C原子比低,一般小于1
主要是成煤、成气的原始物质。;2.据干酪根显微组分的分类法 ;3.据干酪根元素组成的分类法 ;Ⅰ型干酪根:; 来源于海相浮游生物(以浮游植物为主)和微生物的混合有机质。; 来源于陆地植物的木质素、纤维素和芳香丹宁。 ; Ⅳ型干酪根:
具有异常低的H/C比(小于0.5-0.6)和异常高的O/C比(0.25以上)。这是一种残余有机质,是一种“死碳”,生油气的潜力极低。 ; 由于干酪根被认为占了沉积有机质的绝大部分,干酪根的类型也被认为是沉积有机质的类型。; 1.研究方法
按是否先将干酪根从岩石中分离开:
分为“离位”分析法和“原位”分析法;
按是否破坏干酪根样品的结构:
分为直接分析法和降解分析法。;2.干酪根的结构
(1)Ⅰ型干酪根结构
;(2)Ⅱ型干酪根结构 ;(3)Ⅲ型干酪根结构 ; 三种类型干酪根的结构有共通之处,即干酪根的基本结构组分主要为核、桥键、官能团、侧链及被包裹组分。所不同的是:;II型干酪根
核除了饱和环状化合物外,杂环和芳香族环也占有相当的份量,
侧链及桥键中脂族结构含量相对较少。
因此其产烃能力要低一些。;III型干酪根
核主要为芳香结构,
侧链较少且较短,
杂原子官能团丰富。
因此,其产烃能力低,较短的侧链在演化过程中易于断裂成气。
随着演化程度的升高,侧链、官能团逐渐断裂消失,同时,所有的核都向芳香结构演化。;第四节 各种有机质之间的关系-干酪根的形成 ;.; 图中显示,由生物合成的天然有机质一旦进入沉积物就成为沉积有机质,但最初的生物聚合体可能大部分在微生物的参与下,经化学或生物化学作用很快被分解为各种单体(氨基酸、脂肪酸、单糖等),未被消耗的单体在微生物的进一步作用下经活泼基团(官能团)重新聚合成为较高分子量的低聚物-腐殖质,腐殖质进一步缩聚、脱水、去官能团(不溶作用)
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