第四章多组分教学讲义.pptVIP

Tf Tf* p T s l Tb* Tb P T 在一定温度、外压下，稀溶液中的溶剂在固液两相分布达平衡，应有： P一定，固相为纯溶剂： 液相为稀溶液 在平衡溶液中加入微量溶质，使组成变化dXA，温度变化dT，达到新的平衡时有： 近似处理：1） 且与温度无关。 2）lnXA=ln（1-XB）= -XB- 1/2 X2B-1/3 X3B…?- XB 3） 4） 代入可得： Л=CRT 根据 μ*A=μA §4-9逸度、逸度系数 一、定义 1. 逸度:用 fB 表示: （也称有效压力） 混合理想气体：?B=?B+RTln(PB/P )=?B+RTln(yBP/P ) 2. 逸度系数: 定义 ?B=fB/PB=fB/(yBP) 则：fB=?BPB 对理想气体 ?B=1 fB=PB=yBP ? ? ? ? ? ? ? 真实气体化学式表达式： 真实气体的标准态：fB= PB =100kPa，?B =1的状态。 ? f P P` 100kPa 100kPa 如图，是理想气体状态。 二、逸度系数的计算 纯真实气体，两种方法： 1、图解法：由 T 0 P P` 测定不同压力P下的VB并作图 求曲线下的面积可得 ?B。 第四章 多组分系统热力学 本章基本要求 §4-1偏摩尔量 §4-2化学势 §4-3气体的化学势 §4- 4 拉乌尔定律与亨利定律 §4-5理想液态混合物 §4-6理想稀溶液 §4-7稀溶液的依数性 §4-8逸度与逸度系数 §4-9活度与活度系数 本章基本要求 1.了解混合物与溶液的区别，会各种组成表示法之间的换算。 2.理解偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用。 3.理解拉乌尔定律、享利定律，掌握其有关计算。4.理解理想液态混合物的定义与混合性质。 5.理解理想气体、真实气体、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表达式。 6.了解稀溶液的依数性，并理解其应用 7.理解逸度的定义，了解逸度的计算。。 8.理解活度及活度系数的概念。了解真实液态混合物、真实溶液中各组分化学势的表达式。 引言 一、混合物和溶液 １．多组分系统：本章研究的是由两种或两 种以上物质以分子大小相互均匀混合而成的均匀系统。 ２．混合物：对均匀混合系统中各组分选用同样的标准，用同样的方法研究时称之为混合物。 ３．溶液：将均匀混合系统中各组分区分为溶质、溶剂，选用不同的标准态，用不同的方法研究时称为溶液。一般用A表示溶剂，用B表示溶质。 二、物质B的物质的量分数(或摩尔分数)： ΧB ΧB=nB/?nB , 对二组分系统：ΧB=nB/(nA+nB) 三、物质B的质量分数： WB WB=mB/?mB , 对二组分系统：WB= mB/(mA+mB) §4-1偏摩尔量 1、问题的提出： 有些物质，单独存在时与其在混合系统中，对系统的某些广延性质的贡献不相同。例如： = V1 V2 V ? 原因：分子间作用力不相同。 二、定义：混合物中的任意广延性质X，应当是T,P,nA,nB,nC??的函数X=f(T,P,nA,nB,nC??)，其对B的偏摩尔量为： X为：V,S,U,H,A,G…… 偏摩尔量是等温等压下广延量随某一组分的物质 的量的变化率。 　　　讨论：1、 X为系统的广延性质 2、 脚标：T，P，nC≠ nB 3、偏摩尔量是强度性质 　　　　　４、纯物质的偏摩尔量＝摩尔量 　 三、偏摩尔量的物理意义 Ｖ nB 1) 有限混合系统中加入无限小量的Ｂ组分，引起的系统广延性质X的变化率。 ２）在无限大的混合系统中，加入１mol　Ｂ　组分引起的系统广延性质X的变化。 显然： XB＝Ｘ（Ｔ、Ｐ、组成） 四、多组分系统的广延性质加合性 　　X=?nBXB??nBXB* 或： Xm=??BXB???BXB* 其中：XB偏摩尔量，XB*纯物质的摩尔量，Xm混合物的摩尔量。如：VB，VB*，Vm 。 　即：XB?XB* 例：250C时于XA=0.4的大量甲醇水溶液中加入1mol水，溶液的体积增加17.15ml，如果在大量该溶液中加入1mol甲醇，溶液的体积增加39.01ml，请计算将0.4甲醇和0.6mol水混合成一溶液时，混合前后体积的变化是多少? (已知250C时ρ甲醇=0.7911kg.dm-3 ρH2O=0.9971kg.dm-3 ) 五、吉布斯—杜亥姆方程 ??BdXB=0 ,或 ?nBdXB=0 （证明略） 该式表达