材料科学研究方法—红外光谱和拉曼光谱论述.pptVIP

* 第六节 红外光谱法的应用 * TiCl4乙醇溶液成胶化过程中的红外光谱图 (A) 0 小时 (B) 42小时 (C) 144 小时 Ti-O-C键的621 cm-1吸收峰 3240 cm-1Ti-OH基 1623cm-1的弱峰也表明了缔合-OH 2978，2930，2890 cm-1及1456，1390cm-1等有甲基和亚甲基的吸收峰 成胶时间增加，无机化程度增加 溶胶－凝胶合成TiO2 第六节 红外光谱法的应用 * TiCl4与不同醇制备的Ti(OH)4红外谱图 (a)CH3OH，(b)C2H5OH，(c)i-C3H7OH ? 在400-800cm-1为-(Ti-O)-n聚合物 特征峰 从（c）到（a）明显的变宽变强的趋势，聚合度增加 1000cm-1以上若干小峰，对应样品中的有机基团（如-CH3等） 有机峰也由（c）到（a）逐渐减弱，无机化程度增加 溶胶－凝胶合成TiO2 * 纳米TiO2的缺陷 TiO2 680，610，425,350 cm－1 宽化与表面缺陷有关 * V2O5的热分解制备 偏钒酸氨热分解制备V2O5催化剂的原位研究 1415 cm－1 氨根 700-1000 cm－1 偏钒酸根 850，1010 cm－1 V2O5 * 第六节 红外光谱法的应用 红外光谱法广泛用于有机化合物的定性鉴定和结构分析。 一、定性分析 1 . 已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质。如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当 总结 * 如H2O的振动自由度等于 3×3－6＝3 图6~5：水的红外光谱图 * 理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为： a）偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收, 如CO2； b）谱线简并（形式不同，但其频率相同振动，相同频率的振动吸收重叠）； c）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 d）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰（?V=±1允许跃迁）。在红外光谱中还可观察到其它峰跃迁禁阻峰： 倍频峰：由基态向第二、三….振动激发态的跃迁（?V=±2、± 3.）； 合频峰：分子吸收光子后，同时发生频率为?1，?2的跃迁，此时 产生的跃迁为? 1+?2的谱峰。 差频峰：当吸收峰与发射峰相重叠时产生的峰? 1-?2。 泛频峰可以观察到，但很弱，可提供分子的“指纹”。 泛频峰 * 图6-6二氧化碳的红外光谱图 * 5. 红外吸收谱带的强度 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。分子对称度高，振动偶极矩小，产生的谱带就弱；反之则强。 如C=C，C-C因对称度高，其振动峰强度小；而C=X，C-X，因对称性低，其振动峰强度就大。峰强度可用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等来表示。 说明：1）吸收峰强度与分子偶极距变化的平方成正比。而偶极距变化主要由化学键两端原子间的电负性差；振动形式；其它如共振、氢键、共轭等因素；2）强度比UV-Vis强度小2-3个数量级；3）IR光度计能量低，需用宽狭缝，同一物质的?随不同仪器而不同，因此常用vs, s, m等来表示吸收强度。 * 第三节 红外吸收峰的特征 物质的红外光谱是其分子结构的反映，谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。多原子分子的红外光谱与其结构的关系，一般是通过实验手段得到。这就是通过比较大量已知化合物的红外光谱，从中总结出各种基团的吸收规律。实验表明，组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=OH和C?C等，都有自己的特定的红外吸收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。通常把这种能代表及存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。 * 1. 基团频率区和指纹区概念 （一）基团频率区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1800cm-1 （1300 cm-1 ）~ 600 cm-1两个区域。 最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之 间，这一区域称为基团