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光固化塑料涂料低表面张力塑料基材的活化处理 低表面能的PE、PP、PTFE 等基材直接涂覆很难获得较好的附着力，一般在涂装之前都需对 其进行适当表面处理，改善表面极性、润湿性能及表面交联和强度。这些方法主要包括化学 处理、火焰和热处理、等离子体处理、光化学反应处理等。 1.化学处理 化学处理能在表面上引起物理和化学变化。用碱洗含氟高聚物主要是产生去氟作用， 使用表面形成不饱和结构。用铬酸洗液清洗聚烯烃，主要是溶解其非晶区，从而增加其表面 的粗糙程度。某些表面也会发生氧化作用，在表面上引入羧基和羟基。用碘处理尼龙主要是 引起多晶型的结晶发生转变。 萘钠试液处理含氟塑料 含氟聚合物耐溶性极强，表面惰性非常大，用化学方法对其表面 改性时，需用活性较强的试剂，可以和金属钠-液氨体系反应，但稳定、易操作的萘钠- 四氢 呋喃溶液常被用作含氟聚合物材料的处理液。此处理液是将1mol 金属钠溶于1L 萘的四氢呋 喃溶液，即浓度为 1mol/L，反应2h，待溶液颜色变深即可使用。含氟聚合物材料在其中浸 泡1～5min，取出，分别以丙酮、净水洗涤，即获得改性表面。处理过程中，试液密封保存， 防止空气、潮气作用，降低使用寿命，正常情况下可使用两个月左右。聚四氟乙烯塑料经萘 钠溶液处理几分钟后，形成黑色表面，深度约达1μ m，表面张力、极性、可润湿性都有显 著提高。表面光电子能谱显示，处理后的聚四氟乙烯表面氟原子基本消失，被萘钠络合物反 应脱除，同时形成大量碳-碳双键和含氧原子的羧基、羰基等极性基团，表面极性增加。长 时间浸泡，将使聚四氟乙烯形成海绵状表面结构。还有其他活泼金属络合物也能使聚四氟乙 烯表面极化，如以氨基钠溶液处理，表面还会形成氨基。按此方法处理后的氟塑料，如在紫 外光下长时间辐照，表面性能将发生逆转，润湿性又变回较差。萘钠液处理法虽然简便、迅 速、成本低，但会形成黑色改性表面，这在UV 涂装方面不太受欢迎。 铬酸处理液 可以用铬酸处理液进行表面活化的塑料包括聚乙烯、聚苯乙烯等聚烯 烃塑料和聚苯醚、聚甲醛、ABS 塑料等。标准铬酸洗液配方为，重铬酸钾、水、浓硫酸按质 量比4.4 : 7.1 : 88.5 组成，重铬酸钾预选充分溶解在水和少量浓硫酸的混合液中，再缓慢加 入余量浓硫酸，搅匀。也可以使用铬酐（CrO3 ）与硫酸、磷酸按多种配比调制处理液。铬酸 处理液主要是清除塑料表层无定形成胶态区域。在清洗过的表面上可能形成极复杂的树根状 空穴，具体形状与被清洗表面的结晶形态有关，某些表面还可能发生氧化，处理后大大改善 了表面的可润湿性和黏附性能，这主要是表面复杂的几何形状在起作用，即通过涂料在孔道 内根植、锚固达到附着效果，表面氧化引入极性基团所起的作用不及前者。 碳氢高聚物被酸性介质中六价铬溶解的过程，是通过生成四价铬的中间产物，然后再 水解成醇而完成的。进一步氧化断链，生成双键、醛、酮或羧酸等极性结构，反应过程如图 6-3： 烷烃分子中C—H、—CH2—和—CH3 三种基团的相对氧化速率约为4600:75:1 ，据此， 聚烯烃塑料中，酸洗速率最快的是聚丙烯，中等的是支化低密度聚乙烯，线型高密度聚乙烯 最慢，不仅因为缺少C—H 结构，线型高密度聚乙烯容易结晶、结构致密也是主要原因。 在 ABS 表面上，铬酸主要是腐蚀丁二烯橡胶粒子，在表面内产生许多空穴，造成大 量机械固着点、利于涂层附着。聚丙烯材料如预先浸泡在热的烃类或萜烯类乳状液中，使聚 丙烯表层适当溶胀，再经铬酸洗液处理，效果会更好。对表面结晶的区域，铬酸腐蚀作用总 是较弱的，一般优先腐蚀晶区周边无定形区域。另外，塑料中的低聚物、不饱和结构、增塑 剂等添加剂往往有助于铬酸对塑料表层的侵入腐蚀。加热可以提高腐蚀效率，无论对支链型 聚乙烯直链型聚乙烯，用70℃铬酸腐蚀1min 后，表面都产生同样细微的腐蚀痕迹。聚乙烯 和聚丙烯在室温下用铬酸洗液处理 1.5h 与在 80～85℃下处理几秒钟的腐蚀效果基本相同。 支链型聚乙烯经 71℃铬酸处理 15min 后，其表面张力可从 34.2 ×10-5N/cm 增加到 52.3 × 10-5N/cm，水在其表面的接触角由94 °降为46 °，聚乙二醇在其表面接触角也由49 °降为 20°. 碘处理液 碘处理液是碘-碘化钾的水溶液，含碘量 0.25～0.5mol/L ，专门针对尼龙 类材料的表面处理，可于20～80℃使用，处理后，尼龙表面的N-H 键由平伏状态转为竖直 状态，表面极化程度增加，易于黏附。 碱性处理液 该处理液似乎对聚酯类和聚