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. 铜系催化剂应用综述 医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生：陈立峰 陈峰 舒文强 陈灵 指导老师： 摘要 铜作为催化剂 , 具有价格低廉、毒性低等优点 , 此外 , Cu 物种比较温和而且配体简单 , 正因为如 此 , 应用 Cu 盐进行催化化学反应是目前非常热门的一个领域。 以下介绍 Cu催化剂应用的研究与新 应用。 关键词 铜系催化剂 合成甲醇催化剂 铜系催化剂热分析 铜系催化剂热相分析 1 铜系催化剂的各方面应用 2.1 Cu 催化交叉偶联反应 2.1.1 Ullmann 反应 早期的 Ullmann 反应局限于卤代芳烃和芳基亲核化合物 ( 如芳胺、 酚类、 硫酚类等 ) 之间的偶联 . 尽管实际起作用的是一价铜络合物 , 在反应中人们通常使用过量的铜粉 . 反应的温度通常高达 200 ℃ , 反应的后续处理困难 , 反应产物复杂 , 反应的产率也不高 . 尽管如此 , 由于在早期人们 没有其它 办法来实现亲电性 sp2 碳与亲核试剂之间的直接偶联 ,Ullmann 反应仍然被合成工作者大量使用 . 1998 年 , 马大为等报道了卤代芳烃与 A- 氨基酸之间进行偶联得到 N-芳基 -A- 氨基酸的反应 . 这一 反应使用 CuI 作催化剂 , 溶剂为 DMA, 反应条件较为温和 . 利用该反应 , 他们合成了重要的医药试 剂 Benzolactam-V8. 2001 年 , 马大为等又将上述催化体系应用到 B- 氨基酸的芳基化中 , 同样取得了很好的结果 (Eq. 1) . 他们发现 B- 氨基酸也可以加速反应的进行 , 其机理类似于 A- 氨基酸的芳基化过程 . 利用这 一反应 , 他们成功地合成了 SB-214857. (1) 资料 . Buchwald 研究组最终找到了一种通用、温和、简单 , 而且高效的碳、氮偶联方法 . 使用该 方法 , Buchwald 等高产率地合成了一系列的芳香胺、脂肪胺、酰胺以及吲哚等芳基化产物 . 作为 一个成功的例子 , 下面的成环反应可以使用 CuI 作为催化剂 , N, Nc- 二甲基乙二胺作为辅助配体 , 通过分子内的胺芳基化来实现 ( Eq. 2) . 该反应 可在室温下进行 , 产率很高 . (2) 同时 , 他们还发现该催化体系有很好的选择性 . 在单取代酰基肼的氮芳基化中 , 以叔丁氧甲酰肼 为底物和间位和对位取代的碘苯进行的反应时 , 只是得到 N-芳基化合物 A, 而苯甲酰肼和邻位取代 的碘苯进行反应时 , 得到的是 Nc- 芳基化合物 B ( Eq. 3) (3) Buchwald 等最近将这一催化体系应用到碳、 卤偶联化合物的制备