第六章 周期场中的电子态(能带理论).doc

第六章 周期场中的电子态（能带理论） ? 晶体的周期性结构决定了声子的色散关系 ? 对于电子，周期性结构导致电子处于周期性势场中，从 而对电子态起决定性作用，结果电子的能量可用一系列 的能带表示。电子的能量和电子波矢有确定的色散关系: 能带结构 ? 声频支和光频支格波之间有一定宽度的频隙 ? 各个许可能带之间有一定间隔的能量不能为电子所有： 禁带 能带理论简介 ? 研究固体中电子运动的主要理论基础 ? 定性地阐明了晶体中电子运动的普遍性的特点 ? 说明了导体、绝缘体的区别 ? 晶体中电子的平均自由程为什么远大于原子的间距 ? 能带理论提供了分析半导体理论问题的基础，推动了半 导体技术的发展 ? 随着计算机技术的发展，能带理论的研究从定性的普遍 性规律发展到对具体材料复杂能带结构的计算 能带理论简介 ? 能带理论是单电子近似的理论：把每个电子的运动看成 是独立的在一个等效势场中的运动 ? 单电子近似最早用于研究多电子原子，又称为哈特里－ 福克自洽场方法 ? 能带理论的出发点：固体中的电子不再束缚于个别的原 子，而是在整个固体内运动 （共有化电子） ? 共有化电子的运动状态：假定原子实处在其平衡位置， 把原子实偏离平衡位置的影响看成微扰 ? 理想晶体：晶格具有周期性，等效势场V(r)具有周期性 能带理论简介 晶体中的电子在晶格周期性的等效势场中运动 ? ? ? 波动方程 [ V(r 2m 晶格周期性势场 V ? ? ? ? ? (r) V(r R n ) 单个电子在周期性势场中的运动问题简化处理 ? 第一步简化 ：绝热近似，离子实质量比电子大，离子 运动速度慢，讨论电子问题，认为离子是固定在瞬时位 置上离子对电子运动无反应，电子对离子的运动反应迅 速，电子体系的能量总是处于与任一瞬时离子位置相对 应的最低能量 ? 第二步简化 ：利用哈特里一福克自治场方法，多电子 问题简化为单电子问题，每个电子是在固定的离子势场 以及其它电子的平均场中运动 ? 第三步简化 ：所有离子势场和其它电子的平均场是周 期性势场 单个电子在周期性势场中的运动问题处理方法 ? 能量本征值的计算 选取某个具有布洛赫函数形式的完全集合，晶体电子态的波 函数按此函数集合展开 将电子的波函数代入薛定谔方程，确定展开式的系数所满足 的久期方程，求解久期方程得到能量本征值 ? 电子波函数的计算 根据每个本征值确定电子波函数展开式中的系数，得到具体 的波函数 §6.1 布洛赫定理 ? 自由电子模型中忽略了晶体的周期性势场，得到 电子波函数是平面波； ? 布洛赫定理是有关周期性势场中波函数解性质的 一个定理： 一、布洛赫定理 ： V ? ? ? ? r V r R V(r ( ) ( ) 势场 具有晶格周期性时， n 电子的波函数满足薛定谔方程 [ (r 2m ? 方程的解具有以下性质： k? ? —— 几率相等 (r n R? 为一矢量 —— 当平移晶格矢量 n ? ? ik R ? e —— 波函数只增加了位相因子 n 一、布洛赫定理 ： 根据布洛赫定理 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (r R ) e (r) ik R n n 电子的波函数 晶格周期性函数 ? i? ? ? ? ? (r) e u (r) k r ? k ? ? ? ? ? u (r R) u (r) k k —— 调幅平面波 布洛赫定理的证明: ? 引入平移算符，证明平移算符与哈密顿算符对易，两者 具有相同的本征函数 ? 利用周期性边界条件确定平移算符的本征值，最后给出 电子波函数的形式 布洛赫定理证明 —— 势场的周期性反映了晶格的平移对称性 R ? m a 晶格平移任意矢量 势场不变 m 1 1 2 2 3 3 —— 在晶体中引入描述这些平移对称操作的算符 T1, T , T 2 3 平移任意晶格矢量 R?m ? m1a?1 ? m2a?2 ? m3a?3 ? ? ? ? T ? m m m 对应的平移算符 (R ) T 1 (a )T (a )T (a ) 2 3 m 1 1 2 2 3 3 布洛赫定理证明 ? 平移算符 T 的性质 ? 作用于任意函数 f (r?) T (?) ? (? ? ? ) ? ?1, 2, 3 ? f r f r a ? ? 平移算符作用于周期性势场 T ? ? ? ? ? ?V(r?) ?V(r) V(r a? ) ? 各平移算符之间对易 对于任意函数 f (r?) T ? ? ? ? ? f (? ? ? ? ? ) ?T f r T f r a ( ? ? a? a ) ( ) r ? ? ? T?T? f r ? ? ? ? ? ( T ? ?T T TT ? ? ? ? 平移算符之间是对易的 布洛赫定理证明 平移算符和哈密顿量对易 对于任意函数