纤维素醚基础知识解析.pptVIP

基本概念 纤维素醚是纤维素衍生物，该种衍生物是羟基 被醚化取代基部分或全部取代。纤维素醚的取代程 度用取代度（ DS ）和摩尔取代度（ MS ）表示。 ? 取代度 ( Ｄ egree of Substitution) 表示平均每 个失水葡萄糖单元上被反应试剂取代的羟基数目。 由于纤维素分子链中每个失水葡萄糖单元上有 3 个 羟基，所以取代度只能小于或等于 3 。 ? 摩尔取代度 ( Molar Degree of Substitution) ，用 MS 表示。 O OH H O H O OH C H 3 对纤维素羟烷基衍生物，当一个羟烷基被引入纤 维素分子链时，就形成一个附加的羟基，这个羟基本身 又可被羟烷基化。所以，羟烷基纤维素醚的取代程度由 MS 值进行量化，即摩尔取代。它表示加在每个脱水葡 萄糖单元上的醚化剂反应物的平均摩尔数。 MS 的大小 与侧链形成的程度有关。 理论上， MS 的值可以是无限的。对纤维素烷基 和羧烷基酰基衍生物， DS 与 MS 是相同的；对于羟烷基 纤维素醚，通常 MS 大于 DS ， MS 大小视侧链形成的程 度而定。 取代基的分布 取代基的分布由两个独立的部分组成： 其一为：取代基沿纤维素分子链的取代分布。这一分 布的均一性影响到： (a) 醚的溶解度； (b) 对电解质、温度、 添加物的定性； (c) 溶液的切变性质； (d) 溶液的流变性质。 其二为：取代基在每个葡萄糖单元上的取代分布，即 在 3 个羟基上的取代分布。这一分布的均一性影响到（ a ） 醚的溶解度；（ b ）溶液的稳定性。 取代基的分布 O O OH HO OH O O OH HO OH O OH HO OH O O OH OH O H O O H O CH 3 O OH H O H O OH C H 3 O OH H O H O OCH 2 COONa C H 3 CMC 结构式 纤维素 CMC 结构示意图 （ R= -OCH2COONa 或 -OH ） O OR OR O OR OR OR O OR OH OR H R = C O . NH CH 3 NHC O O ( CH 2 CH 2 O ) n R` H . , NO 2 . (n-2)/2 O H O O R R R O O R R R O R R R O OH R R R H O R = OH . , ONO 2 . , N 3 . R R O O H O H O O C H 3 H N a+ H 2 C CH 2 CH 3 O - H C H 3 CH 3 羟丙基甲基纤维素的生成过程 一般性质 溶解性 ? 纤维素醚在碱水溶液中，水或有机溶剂中的溶解性， 取决于醚化基团的性质及其取代度 DS 值的大小。 DS 值低于 0.1 的物质一般是不溶的，仅在一些物理和技 术参数上与纤维素不同，如拉伸强度，表面势能，水 吸收容量，或染色性 。 ? 产品的 DS 范围达到 0.2~0.5 ，则开始溶于碱水溶液， 例如 2%~8%NaOH 。 ? DS 增加，可溶于水中。对于阴离子型，要得到水溶 解性， DS 值要在 0.4 以上，对于非离子型则 DS 值在 1 以上。 ? DS 继续升高，溶解性能取决于醚化基团对于 阴离子型和很强的亲水性非离子型，在很高的 DS 水平也保持良好的溶解性，但是如果疏水 性醚化基团占有优势，则在 DS 值高于 2 时，水 溶解性将消失。此时，非离子型醚会溶在质子 或极性非质子溶剂，例如低脂肪族醇、酮或醚。 更多的疏水性类型也可溶在氯化了的碳氢化合 物中，如 CH 2 Cl 2, 但是很少溶在纯的碳氢化合 物中 , 如己烷。 ? 只含阴离子型集团的醚很少溶在有机溶 剂中，除了很强的极性非质子溶剂，如二 甲基亚砜。 ? 一般来说，分子量低的纤维素醚溶解性 更强些。 ? 疏水性醚在水中的溶解性在高温时会受 到影响，溶解了的产物受热会发生的凝胶 化或团聚作用，再变冷时又再次溶解，是 疏水性纤维素醚特有的热致凝胶性能。 尽管在大多数应用场合需要纤维素醚溶液是 清亮甚至透明的，但是一些纤维素醚产品却只能 形成浑浊溶液，其中可能含有不溶性颗粒或纤维。 主要原因是在反应容器中反应物混合不充分，或 纤维素分子链强烈的不规则、不均匀聚集态结构 （高结晶区域很难进行取代）所造成的不均匀取 代。在纤维素原料中的杂质，如木质素，灰份等， 或醚化反应物中交联剂的出现也可能导致不溶残 渣产生。 粘度 纤维素醚的溶液的粘度与浓度、温度、大分 子的平均链长及盐或其它添加物的存在有关。原 纤维素的大分子的链长在纤维素醚生产过程中可 通过化学方法变短，得到粘度较低的最终产物。 在给定的浓度和温度条件下，溶液的流变特 性可能是牛顿性、假塑性、触变性，或者甚至为 凝胶性，这取决于链