化学计量学的特点和研究方法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 同分子电距矢量一样，在原子电距矢量中，将C、O 等非氢原子根据与其相连的非氢原子数目分为4 种原子类型，以Ak 表示(k =1, 2, 3, 4)，表示该类原子与k 个非氢原子相连，则该类原子属于第k 类原子。以碳原子的电负性和碳-碳单键的键长为标准，定义其它非氢原子的相对电负性和相对键长(分别见表2.2 和表2.3)。第i 个等价原子与第k 类非氢原子的相互作用表示为 式中，qi 是第i 个非氢原子的相对电负性， qi是与第i 个非氢原子相连的第j 个非氢原子的相对电负性，采用Pauling 电负性标度；dij 表示第i 个原子到第j 个原子之间的距离(以相对键长之和表示)，是从原子i 通过一个或多个化学键连接到原子j 的所有路径中各个相对键长加和的最小值。显然，式中定义的AEDV 由4 个元素组成，即对每一个等价原子，均有ai1，ai2，ai3，ai4 这样4 个元素分别表征其与每一类原子相互作用的大小。 2,4,4-三甲基-1-戊醇中的第1 号碳原子为例，说明AEDV 的计算过程。与第1 号碳原子相连的原子共有8 个，第1 类非氢原子有5 个：标号为5，6，7，8，9；第2、3、4 类非氢原子都只有1 个，分别是第3、第2 和第4 号原子。第1 号碳原子的4 个AEDV 计算方法如下所示： 偏最小二乘回归(partial least squares regression,PLS) 在20 世纪60 年代末由Wold 提出的,90年代后期引起国内外医学界人士的兴趣,将之应用到相关研究中,被许多统计学家称为“第2代多元统计分析技术”。 偏最小二乘回归(partial least squares regression,PLS) PLS 是对一般最小二乘回归(ordinary leastsquares regression ,OLS) 的扩展,是集多因变量对多自变量的回归建模以及主成分分析为一体的多元数据分析方法,在一次计算之后即可同时实现预测建模以及多变量系统的综合简化。与OL S 或其他建模方法相比,具有简单稳健、计算量小、预测精度高、无需剔除任何解释变量或样本点、所构造的潜变量较确定、易于定性解释等优点。PL S 通常用于数据的“软”建模,建立因变量关于自变量的线形甚至非线形回归预测方程,特别是在自变量大于观察个数的情况下,相当有效。 * * * * * * * * * * * * * * * * 通过 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 联用仪器如GC-MS, GC-IR, HPLC-MS 二维数据既含有 色谱信息又含有 光谱信息 数据矩阵大于10兆 大量化合物数据库 根据Lambert-Beer定律做出的两个不同化合物a与b的混合物光谱 向量加法的几何意义 向量减法的几何意义 向量的方向与长度 向量的方向由构成向量的所有元素所决定，因为任意两元素间的不同比率会确定向量在线性子空间中的方向; 向量的长度由构成向量的所有元素的平方和所决定： 向量分量之间的不同比例决定了向量在线性子空间中的方向 两向量间的减法决定了n维空间中两点间的距离 向量的数乘 不同浓度的光谱 向量的内积与外积 向量间的内积或点积生成一个数 两向量间内积的几何意义 两向量外积生成一个双线性矩阵，它在多元分辨中有重要的意义 中药肉桂的一部分二维数据 Lambert-Beer Law的矩阵表达 单组分在某一波长下的Lambert－Beer定律 A＝Clε p个混合物构成的物质在波长j处的吸光度 p个混合物构成的物质在n个波长处的吸光度可用一行向量表示： p个混合物构成的m个样本在波长j处的吸光度可用一列向量表示： p个混合物构成的m个样本在n个波长处的吸光度可用一矩阵表示： 思考题 1、什么是化学计量学，它有哪些特点？它主要解决哪类问题？它怎样解决问题？ 2、化学计量学与现代分析化学、现代分析仪器的关系？ 3、掌握化学计量学有哪些益处？ 4、学习化学计量学的目的是什么？ 分子结构参数化方法 定量构效关系(QSAR-Quantitative Structure Activity Relationships)是一种借助分子的理化性质