肉桂酸的合成.docVIP

肉桂酸的合成 摘要：实验研究了微波辐射促进下肉桂酸的合成。以苯甲醛为反应底物，丙二酸为试剂，醋酸铵作催化剂，考察了微波功率，反应时间，催化剂用量等对反应的影响。经正交实验设计得到最佳反应条件：丙二酸用量为4.3g，苯甲醛用量为4.2g，丙二酸与苯甲醛摩尔比为1：1，醋酸铵用量3.1g，微波功率600w，反应时间6min。分析了有关原因，结果表明，用无溶剂微波促进Knoevenagel缩合反应合成肉桂酸，收率很高，而且反应时间短（仅几分钟），后处理简单，无需有机溶剂，无有毒有害的三废排放，是一个非常成功的的洁净的绿色化学合成工艺。 关键词：肉桂酸，Knoevenagel缩合, 微波辐射 一、前言 肉桂酸，又名β-苯丙烯酸、3-苯基-2-丙烯酸。是从肉桂皮或安息香分离出的有机酸。植物中由苯丙氨酸脱氨降解产生的苯丙烯酸。肉桂酸及其系列产品是十分重要的精细化工产品，已被广泛应用于药物，香料和感光树脂领域，研究这些个化合物的合成具有十分重要的意义[1]。肉桂酸是一种比较重要的有机合成中心体，主要用于药物，香料和感光树脂等精细化工产品的制备，近年来它的应历时分广泛。 在医药工业中，可用于合成治疗冠心病的重要药物乳酸可心定和心痛平，及合成氯苯氨丁酸和肉桂苯药名，用来制造“心可安”，局部麻醉剂、杀菌剂、止血药等。还可合成氯苯氨丁酸和肉桂苯药名，用作脊锥骨骼松弛剂和镇痉剂。主要用于脑血栓，脑动脉硬化，冠状动脉硬化等病症。对于肺腺癌细胞增殖有明显抑制作用。肉桂酸是A－５４９１人肺腺癌细胞有效的抑制剂，在抗癌方面具有泼天的应用价值。 在农药行业，肉桂酸可用于植物生长增进剂、长效杀菌剂果蔬保鲜防腐剂和除草剂的制备 在香料行业，肉桂酸是试羧酸类香料，有良好的保香作用。可调制苹果、樱桃，作为苹果香精、樱桃香精、生果香精、花香香精和谐使用。在日化行业。肉桂酸用于设置香皂和日用化妆品用的香料。由于其沸点较份子量相近的其它有机化合物高，因此常用作香料中的定香剂使用[2]。这个之外，由于肉桂酸份子中存在烯类双键，因而可形成多种聚合物，且所形成的聚合物有耐热、耐冲击、耐化学性、防水性、高分解温度、导电性、透明性、光敏性、抗光蚀等优点，是优良的涂层材料。 在有机化工合成方面，肉桂酸可作为镀锌板的缓释剂，聚氯乙烯的热稳定剂，多氨基甲酸脂的交联剂，乙内酰和聚己内酰胺的阻燃剂，化学分析试剂。也是测定铀、钒分离的试剂；它还是负片型感光树脂的最主要合成原料。主要合成桂酸酯、聚乙烯醇肉桂酸酯、聚乙烯氧肉桂酸乙酯和侧基为肉桂酸酯的环氧树脂。 二、肉桂酸的合成方法 1、苯甲醛–丙二酸法 以苯甲醛和丙二酸为原料，通过发生Knoevenagel缩合反应合成肉桂酸： 其优点是操作简单、产率高（超过85%）、反应缓和、产物分离容易和无污染。其缺点是原料丙二酸价格较贵，导致生产成本较高。 2、苯甲醛–丙酮法： 以苯甲醛和丙酮为原料，通过发生羟醛缩合合成肉桂酸： 其特点是工艺流程长、操作复杂、能耗大、转化率和产率均比较低。 3、苯乙烯–一氧化碳法[4]： 这是一条新的合成路线。其特点是原料价廉、产率较高。但反应条件比较苛刻。 4、苯乙烯–四氯化碳法[3]：该方法的合成路线为：[ 它包括两步工艺: 第一步是在催化剂作用下, 四氯化碳和苯乙烯发生自由基加成反应, 得中间体1, 1, 1, 3-四氯苯基丙烷; 第二步是在强酸存在下, 生成的中间体发生水解消去反应, 得到肉桂酸。该合成新方法反应温和、能耗低、无污染且产率相当高（总收率可达85%左右）。 三、实验原理 在微波辐射下，醛和活泼亚甲基类化合物发生的缩合反应速度能被极大地提高。丙二酸中亚甲基上的氢比较生动，在醋酸铵作用下，可以使丙二酸形成碳负离子，与取代苯甲醛中碳氧双键进行亲核加成，从质子化醋酸铵中夺取一个质子生成[7]，在反应条件下，失去一份子水并经脱羧，最后生成具有较低能量的反式肉桂酸级其同系物。反应方程式如下： 四.实验仪器药品 实验仪器：化学实验用微波炉，熔点测定仪，50ml锥形瓶，空气冷凝管，回流冷凝管，布氏漏斗，抽滤瓶，玻璃棒 实验药品：4.3g苯甲醛，4.2g丙二酸，3.1g醋酸铵 五.实验装置图 六、实验步骤 在50mL锥形瓶中4.3g（40mmol）苯甲醛、4.2g（40mmol）丙二酸和3.1g（40mmol）醋酸铵，摇匀后放进微波炉，装上回流冷凝管。火力键置“高火”，调节电流控制一定功率（由电表电流可查功率校准曲线，确定微波输出功率），微波辐射数分钟，(本反应640W时，辐射6min，产率最高，达84.5%)，反应混合物完全熔融成液体并有CO2气体放出。稍冷，取出锥瓶，加入约50mL冷水，产物即变为固体，将固体产物搅碎，抽滤，用水充分浸润、洗涤两次，抽干后，干燥即得较纯的浅