幻灯片1-日照职业技术学院.ppt

— * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 原子吸收分析的灵敏度和检出限 （一）灵敏度 在原子吸收分析中，将灵敏度定义为工作曲线的斜率S（S = dA /dc），它表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时吸光度的变化量。事实上常用特征浓度和特征含量——能产生1％ （产生0.0044A吸光值）吸收的被测元素的浓度或含量，来比较在低浓度或含量区域工作曲线的斜率。 特征浓度可用下式计算： SA＝C×0.0044/A SA 是特征浓度，μg?mL-1 ；C是测试溶液的浓度，μg?mL-1；A是测试溶液的吸光度值。因为灵敏度为校准曲线的斜率dA/dC，所以上式可写为：SA＝0.0044/k k是校准曲线的斜率。 — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 原子吸收分析的灵敏度和检出限 （一）灵敏度 影响原子吸收分析灵敏度的主要因素如下： 元素性质：对一些难熔元素或易形成难解离化合物的元素，用直接法测定的灵敏度比测定普通元素的灵敏度低的多。 仪器的性能 ：光源的特性、单色器的分辨能力、检测器的灵敏度等都影响分析的灵敏度。 操作条件 ：包括光源操作条件、原子化条件、吸收时火焰的高度、石墨炉原子化器的温度、保护气体流速等。 — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 原子吸收分析的灵敏度和检出限 （二）检出限 检出限是原子吸收分光光度计的综合性技术指标，它既反映仪器的质量和稳定性，也反映仪器对某元素在一定条件下的检出能力。检出限是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。检出限取决于空白噪声，在痕量分析中，要尽量使测试条件最佳化，以降低空白噪声。当被测量水平低于3倍空白噪声，测定量值是可疑的；等于3倍空白噪声，相当于最低检出限，测定量值是可靠的；等于和大于10倍空白噪声，能有效的进行定量测定。根据IUPAC规定，检出限定义为，能给出3倍于标准偏差的吸光度时，所对应的待测元素浓度或质量。可用下式进行计算： — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 原子吸收分析的灵敏度和检出限 （二）检出限 Dc＝C×3σ/A Dm＝CV×3σ/A 以上两式中，Dc为相对检出限，μg?mL-1；Dm为绝对检出限，pg；C为待测溶液浓度，μg?mL-1；V为溶液体积，mL；σ为空白溶液测量标准偏差，是对空白溶液或接近空白的待测元素溶液的吸光度进行不少于十次的连续测定之后求得的。因为灵敏度为校准曲线的斜率（k）dA/dC，所以上两式可写为： Dc＝3σ/k Dm＝V×3σ/k’ — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 原子吸收分析的灵敏度和检出限 （二）检出限 显然，检出限比特征浓度有更明确的意义。因为当试样测量信号小于3倍仪器噪声时，将会被噪声所掩盖而检测不出。检出限越低，说明仪器的性能越好，对元素的检出能力越强。 — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 工作条件的选择 （一）分析线的选择 每种元素都有若干条吸收线，通常选用待测元素的共振线作为分析线，因为这样可使测定具有较高的灵敏度。在光谱干扰、待测元素浓度过高或最灵敏线位于远紫外或红外区时，也可选用次灵敏线或其它谱线进行测定。 （二）空心阴极灯的工作电流 空心阴极灯一般需要预热 15 min 以上才能有稳定的光强输出。灯电流过小，放电不稳定，光强输出小；灯电流过大，造成被气体离子激发的金属原子数增多，由于热变宽和碰撞变宽的影响，使发射线明显变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。选用灯电流时应通过试验选择灵敏度高、强度适当、稳定性好的最小工作电流。通常以空心阴极灯上标注的最大工作电流（约 5～10 mA）的 40％～60％ 为宜。 — * — 任务二：原子吸收分光光度法基本知识 定量分析方法及实验技术 工作条件的选择 （三）原子化条件的选择 用正交试验选择综合燃气、助燃气和燃烧器高度三因素的最佳水平，作为最佳工作条件。其它诸如燃气、助燃气的种类，溶液中阴离子的性质，试液导入火焰的速度，试液的粘度等都是影响分析的因素，也应加以考虑。 （四）狭缝宽度 选择适宜的狭缝宽度，一方面要保证将共振吸收线与非吸收线分开，另一方面又要考虑适宜的光强度输出。一般对于谱线较简单的元素，如碱金属、碱土金属等，宜选用较宽的狭缝