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结构化学期末复习 刘畅 2012级化学弘毅班 * * * * * * * * * * * * * * * 行列式性质： （1）交换任意两行（或列）后，行列式变号 （2）两行（或列）对应元素相等，行列式为0. * * * 分子轨道理论在模型上的三个近似 有效势场仅与单电子 i 的坐标有关。 ?i = -1/2▽i2 - ∑ZN/rNi + Vi * 若取键轴为z轴, 则LCAO-MO中对称匹配和对称不匹配的AO组合如下表: * O2 F2 B2 C2 N2 2σu (强反键) 2σg(弱成键或非键) 1σu (弱反键或非键) 1σg(强成键) 1πu 1πg σ*2pz σ2pz σ2s σ*2s π*2px π*2py π2px π2py Split-valence basis sets 分裂价基 To represent valence orbitals by more than one basis function (each of which can in turn be composed of a fixed linear combination of primitive Gaussian functions) Basis sets in which there are multiple basis functions corresponding to each valence atomic orbital are called valence double, triple, or quadruple-zeta basis sets. Pople basis sets: X-YZg split-valence double zeta basis set X-YZWg: triple zeta X-YZWVg: quadruple zeta 3-21g; 3-21g*; 3-21+g; 3-21+g* 6-31g; 6-31g*; 6-31+g*; 6-31g(3df,3pd) 6-311g; 6-311g*; 6-311+g* 基 组 * 定域键和离域键公式计算 最后一个公式是如何得出的，两个函数恒等，其必然等于恒等于一个常数 倒数第三个公式如何得到的？最后一个公式是如何得出的，两个函数恒等，其必然等于恒等于一个常数 辨别R~r：存在负值 不理解改进了的Slater规则。 He原子的第一电离能是否等于1s轨道的能量（1s轨道：单电子原子轨道能量） 不是，因为A=E(He)-E(He+) 3d轨道能量计算的第一项应该是10*1+8*0.85而不是18*1 4s轨道能量计算为什么把3d,3s,3p算作同一层 注意电离能的计算方法。 为什么要使用Slater行列式？因为对于任意体系的电子完全波函数，对于交换任意的电子是反对称。 Fermi子是反对称的，Bose子是对称的 S方程只能求出电子的空间波函数，而不能得到他的自旋波函数 Slater行列式前的系数如何理解？显然，Slater行列式的特性满足Fermi子的两个特性：交换任意粒子的位置，波函数变为反对称；Pauli不相容定理。 哈密顿算符可以简化为单电子哈密顿算符（中心势场模型） 波函数如何简化为单电子波函数（LCAO-MO?） 导致这样的变化产生的原因是什么？ 对这些符号的理解。 BF3是否有三个σd镜面。 如何理解最后一段话。判断Cn和是σ否独立存在的依据又是什么？ S6为什么等于C3+i 为什么一定要等于逆操作呢？ 元素如何与元素相乘？将其都看做是相应的操作，对一点进行该种操作？ 若镜面不在x,y轴上，该如何处理？ 石墨的晶胞是如何抽象出来的？两种颜色的原子分别代表什么？ 晶胞与正当格子的差别在哪儿？是否把正当格子中的点阵点代表的原子画出来就是晶胞？ ZnS晶胞中的原子坐标是如何确定的？ 跟他画的正好都相反怎么破。。。 * * * * * * 定域键和离域键公式计算 最后一个公式是如何得出的，两个函数恒等，其必然等于恒等于一个常数 倒数第三个公式如何得到的？最后一个公式是如何得出的，两个函数恒等，其必然等于恒等于一个常数 辨别R~r：存在负值 不理解改进了的Slater规则。 He原子的第一电离能是否等于1s轨道的能量（1s轨道：单电子原子轨道能量） 不是，因为A=E(He)-E(He+) 3d轨道能量计算的第一项应该是10*1+8*0.85而不是18*1 4s轨道能量计算为什么把3d,3s,3p算作同一层 注意电离能的计算方法。 为什么要使用Sl