无机化学 第14章 卤素.pptVIP

14.3.3* 拟卤素 某些 -1 价的阴离子在形成化合物时，其性质与卤化物相似，在自由状态时原子团的性质与卤素单质也很相似—拟卤素。 (CN)2 (SCN)2 (OCN)2 -1价阴离子：CN–， SCN–， OCN– 。 氰离子 硫氰酸根 氰酸根离子 氰 硫氰 氧氰 拟卤素与卤素的相似性 (阅读P471) (1) 游离状态皆为二聚体，具有挥发性、刺激性气味。 (3) 与氢形成酸，除氢氰酸外大多酸性较强。 (2) 与金属化合成盐。 与卤素相似，拟卤素的银、汞(I)、铅(II)盐均难溶于水。 (4) 易形成与卤素类似的配合物 如 K2[HgI4]和K2[Hg(SCN)4] ，H[AuCl4]和H[Au(CN)4] 。 (5) 和卤素的氧化还原性质相似， 离子都具有还原性 离子还原性顺序：F–＜OCN–＜Cl–＜Br–＜CN–＜SCN–＜I– 在水和碱溶液中发生歧化反应： Cl2 + 2OH– = Cl– + ClO– + H2O (CN)2 + 2OH– = CN– + OCN– + H2O Cl2 + H2O = HCl + HClO (CN)2 + H2O = HCN + HOCN (CN)2是无色气体，有苦杏仁的臭味，极毒。 HCN 氢化氰 无